几种甲基/苯基聚硅烷的光谱性能

为了改善聚硅烷的发光性能,找到紫外区上聚硅烷吸收光和发射光的规律以及与其结构的关系,用二甲基二氯硅烷、二苯基二氯硅烷和甲基苯基二氯硅烷合成了几种不同组成及结构的甲基/苯基共聚物聚硅烷,并研究了其红外光谱(IR)、紫外光谱(UV)、荧光光谱(FL)性质.探讨了聚硅烷组成和结构对紫外光谱和荧光光谱性质的影响.研究发现,随着取代基中苯基的含量逐渐增加,其紫外吸收光谱和荧光发射光谱峰位置都呈波长逐渐增加的红移趋势.聚硅烷链的侧链组成对光谱性能起决定性影响,增加侧链中苯基的含量可以增加主链电子离域范围,从而使聚硅烷的紫外吸收和荧光发射光谱峰向长波移动.     

含乙烯基基团的聚硅烷的合成与表征

以甲基乙烯基二氯硅烷为单体,采用超声钠缩合法合成聚(甲基-乙烯基)硅烷;在此基础上,采用相同的方法,变化单体以甲基乙烯基二氯硅烷和甲基苯基二氯硅烷为原料,合成了共聚硅烷和有一定程度交联的聚甲基乙烯基硅烷,并对它们用FT-IR,1HNMR,UV,TGA进行了表征.结果表明,聚(甲基-乙烯基)硅烷产物产率从2%提高到了28%;各种产物聚硅烷中均含有大量乙烯基基团,有利于进一步进行其他官能化反应.     

甲基苯基聚硅烷的合成及氯甲基化

以甲基苯基二氯硅烷为原料,使用Wurtz偶联法和低价钛试剂法合成了甲基苯基聚硅烷.低价钛试剂法可以得到产率较高的、分子量分布较窄的甲基苯基聚硅烷(Mn=16 860,分散系数Mw/Mn=1.6).在氯仿中以四氯化锡为催化荆,甲基苯基聚硅烷与甲基氯甲基醚反应得到氯甲基苯基甲基聚硅烷,Mn=5 630,只有前者的1/3,且反应收率只有12%.     

聚(甲基)(对甲氧基苯基)硅烷及其共聚物的合成与荧光性质

用钠缩合法合成了(甲基)(对甲氧基苯基)二氯硅烷均聚及分别与二甲基二氯硅烷、甲基苯基二氯硅烷、二苯基二氯硅烷共聚的四种聚硅烷．用IR、H^1 NMR、GPC作了结构表征．从组成、链长和分子链对称性等方面讨论了其荧光性质有较大差异的原因．结果表明。苯基对位甲氧基的给电子效应使最大荧光发射波长λmax略有红移，但影响并不显著；聚硅烷链长和分子链对称性对荧光强度的影响比较显著，Si-Si链较长或分子链对称性较好的聚硅烷荧光强度较大。     

陶瓷先驱体聚硅烷的合成与表征

以甲基氢二氯硅烷为单体,利用超声波条件下Wurtz聚合的方法,合成了可溶性聚硅烷,研究了对二溴苯和萘对反应的影响,并用红外光谱(IR)、凝胶渗透色谱(GPC)、X射线衍射(XRD)对产物进行了表征.结果表明:对二溴苯和萘均能使聚合反应平稳进行;在含有对二溴苯的反应体系中,所得聚硅烷的分子量较大,聚硅烷的陶瓷产率较高.对聚合机理作了初步探讨.     

枝状聚硅烷的合成与表征

用“顺点滴式”方法改进了单体合成,较原“全混式”提高了产率,降低了消耗;用Wurtz法以二氯硅烷和三氯硅烷为原料,经“预聚”和“混聚”二种方式合成了枝状聚硅烷。     

聚硅烷的光化学过程研究

研究了在空气中经紫外光辐照前后的聚（甲基环己基硅烷）简记为：PMCS）溶液和甲基环己基硅烷－甲基苯乙基硅烷共聚物（简记为：Copolymer)溶液的荧光光谱，结果表明，随着紫外光光照时间的增加，这两种聚硅烷溶液的荧光光谱峰位依次蓝移，荧光强度依次降低，并用UV光谱，GPC，XPS及IR光谱 在空气中经紫外光辐照前后的PMCS和Copolymer溶液，结果表明，这两种聚硅烷溶液的荧光光谱峰位蓝移及荧光强度降低，与聚硅烷发生了光降解和光氧化过程有关。     

双（N，N-二乙基）胺基甲基三氟丙基硅烷合成研究

以甲基三氟丙基二氯硅烷和二乙胺为原料,低温反应合成了含氟硅聚酰亚胺材料的重要中间体双（N,N-二乙基）胺基甲基三氟丙基硅烷,利用红外光谱、核磁共振及质谱等手段对产物结构进行了表征和确认．利用正交实验考察了反应温度、反应时间、原料摩尔比以及溶剂组成等因素对目标产物收率的影响,基于方差分析确定出最佳反应条件为：反应时间6h,反应温度-10℃,二乙胺与甲基三氟丙基二氯硅烷的比例为6：1,溶剂为乙醚与二氯甲烷的等体积混合物．正交实验结果经重复实验得到验证．     

二官能度苯基氯硅烷单体研究进展

综述了甲基苯基二氯硅烷及二苯基二氯硅烷的制备方法和下游产品的开发应用情况,对这两种有机硅特种单体的未来发展趋势进行了展望.     

二甲基二氯硅烷粗单体中的二硅烷分析研究

采用气质联用分析方法对二甲二氯硅烷粗单体组分进行分析,检测到4个氯代二硅烷化合物,其中1,1-二氯-1,2,2,2-四甲基硅烷和1,1,2-三氯-1,2,2-三甲基硅烷为谱图解析所得.在其气相色谱分析中,载气湿度的增加对主成分二甲二氯硅烷的含量测定影响不大,但显著降低了粗单体样品中三氯代二硅烷和四氯代二硅烷的含量测定值.实验研究和量化计算都证实,氯代二硅烷在水解反应时还能与水解产物HCl发生硅硅键的断裂反应.     

带二茂铁基聚有机硅烷的研究

合成了一系列新的二茂铁在侧基、端基和嵌入主链三种类型的聚硅烷,测定了它们的虹外,紫外可见光谱,分子量和电阻率;讨论了二茂铁在聚硅烷的不同位置上对聚硅烷紫外光谱和导电性的影响。同时,测定了聚硅烷与某些电子受体形成CT络合物的紫外可见光谱和导电性,聚硅烷与某些电子受体络合可显著提高导电性。     

苯基甲基二烷氧基硅烷的合成研究进展

苯基甲基二烷氧基硅烷是一种重要的有机硅化学工业单体,可用来合成多种性能优良且具有重要用途的聚硅氧烷材料。本文综述了已有的合成苯基甲基二烷氧基硅烷,特别是苯基甲基二甲氧基硅烷和苯基甲基二乙氧基硅烷的方法,并对这些方法的优缺点进行了讨论。     

利用硅烷基化反应合成脱氢氨基酸

N-三氟乙酰甘氨酸在三乙胺存在下与三氟甲磺酸三甲基硅烷酯发生甲基硅烷基化反应生成2-(N-三氟乙酰-N-三甲基硅烷基)氨基-1，1-二(三甲基硅烷氧基)乙烯．醛与所生成的取代乙烯发生加成反应生成2-(N-三氟乙酰-N-三甲基硅烷基)氨基-3-三甲基硅烷氧基-羧酸三甲基硅烷酯，再经α、β消除反应就得到脱氢氨基酸．用这一新方法合成的a、8-脱氢氨基酸可用于合成新型的多肽和肽生物碱．     

三甲氧基硅烷与乙烯反应产物的气质联用分析

硅氢化反应是合成有机硅化合物及其聚合物最重要的反应之一.在此使用GC-MS对三甲氧基硅烷与乙烯的硅氢加成反应产物进行分析,共检测出7个组分,经质谱分析鉴定分别为三甲氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、四甲氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、四甲氧基二氢二硅氧烷、五甲氧基氢二硅氧烷和三甲氧基硅烷二聚物.其中,甲基三甲氧基硅烷可能为反应原料中杂质,四甲氧基硅烷、四甲氧基二氢二硅氧烷、五甲氧基氢二硅氧烷和三甲氧基硅烷二聚物为水解或者歧化反应的副产物.     

五甲基环戊二烯基有机硅烷的合成(Ⅲ)

本文用正丁基锂与五甲基环戊二烯反应,生成五甲基环戊二烯基锂,再与卤代硅烷反应,合成了五种新的五甲基环戊二烯基有机硅烷,并用元素分析和~1H,~(13)C,~(29)Si—NMR 及 Ms 对这些化合物作了测定。     

甲基（γ－氯丙基）二氯硅烷的制备工艺研究

以氯铂酸－胺体系为催化剂的硅氢加成法合成甲基（γ－氯丙基）二氯硅烷，考察了反应温度、原料配比、催化剂用量、反应时间等因素对反应产物收率的影响，选择出最佳工艺条件，硅氢加成收率达到８１％．     

手性四薄荷基亚甲基双膦酸酯的制备与性质表征

膦酸及其酯的衍生物是有机磷化合物中重要的一部分,已被广泛应用于医药、农药、表面活性剂、金属防腐剂、高分子材料、工业软水剂等化工领域.其所含有的P—C—P键和烷氧基有许多可能的结构变化,是个很好的合成子.用亚甲基双膦酰二氯和薄荷醇反应,合成了手性四薄荷基亚甲基双膦酸酯(L2),并对其进行了IR、EA、1HNMR、31P NMR和CD等性质表征.用该双膦酸酯合成了三种新的配合物,并进行了红外表征.     

甲基氰乙基二氯硅烷合成的初步报告

说明根据文献,氰硅弹性体是一种新的硅弹性体,它不仅有很高的抗溶胀性,同时还改进了它在低温的柔软性及在250℃以上的耐氧化稳定性,甲基氰乙基二氯硅烷是这类氰硅弹性体的一个单体,它的合成,虽文献已有记载由丙烯腈与甲基二氯硅烷加成而得: CH_3SiHCl_2 CNCH=CH_2→NC—CH_2CH_2 Cl Si Cl CH_3不过反应需在特殊稳定剂存在下进行,我们在无特殊稳定剂存在下合成了甲基氰乙基二氯硅烷。实验部份反应瓶(小汽水瓶)中置丙烯腈5克,甲基二氯硅烷34克,10％pt—c 0.5克,通入N_2,待反应瓶充满N_2后,封闭容器(用塞子塞紧,铅丝缚住)在75℃的水浴上加热振荡26小时,然后打开反应瓶,在常压下蒸出过量的甲基二氯硅烷,在减压下蒸出产物,收集     

5-氨基-3-氰基-1-(2,6-二氯-4-三氟甲苯基)吡唑衍生物的合成及其光物理性能

为探索芳基吡唑衍生物的合成及其光物理性能,以2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺为原料,经重氮化、环化缩合制得了3种5-氨基-3-氰基-1-(2,6-二氯-4-三氟甲苯基)吡唑(NH2APC)衍生物,对这些化合物进行了FT-IR、NMR、MS和元素分析等表征,并测试了化合物的紫外、荧光光谱,探讨了其光物理性能.结果表明:通过改进NH2APC的合成方法,降低了合成各步反应成本且收率高,目标化合物光物理性能良好.     

2,2—二氯—3.3—二甲基环丙基甲基羧酸酯的合成

利用文献报道的两种合成路线和作者自行设计的一种合成路线,由氯代异戊烯出发合成了七个不同的2,2-二氯-3,3-二甲基环丙基甲基羧酸酯.并用IR、~1H-NMR确定了它们的结构,部分还进行了元素分析.