阿昔洛韦衍生物的合成研究

以阿昔洛韦为原料合成了阿昔洛韦衍生物[9-（2-丁二酸单酰乙氧基甲基）鸟嘌呤]。合成的阿昔洛韦衍生物[9-（2-丁二酸单酰乙氧基甲基）鸟嘌呤]结构经NMR和MS得到确认。所得化合物未见文献报道，为一新化合物。     

α-氨基酸 α-氨基保护试剂亚磷酸二乙酯的研究

研究了亚磷酸二乙酯作为α-氨基酸的α-氨基保护试剂用于肽合成的可行性。合成了几种N-(O,O＇-二乙基磷酰基)-氨基酸及其甲酯和酰肼,以叠氮法制取了两种二肽。对N-(O,O＇-二乙基磷酰基)-氨基酸衍生物在2mol/L氢氧化钠,10％柠檬酸及85％水合肼中的稳定性作了考察,还探讨了用4mol/L HCl和三氟乙酸(TFA)脱除保护基的条件。     

人体尿液中阿昔洛韦和更昔洛韦的反相高效液相色谱法同时测定

研究简单的流动相甲醇-水体系,可同时对人体尿液中阿昔洛韦(ACV)和更昔洛韦(GCV)两种抗病毒药物的最优化分离,建立了通过UV检测药物的新方法。实验结果表明,流动相为甲醇-水(10/90,v/v),流速为0.5mL/min,柱温为室温,紫外检测波长254nm,使用Diamoncil C18柱对两种药物分离最好。两种药物的回收率在98.7%～101.4%之间,ACV和GCV的定量下限分别为0.08μg/mL和0.2μg/mL,信噪比为3时,最低检出限分别为0.02μg/mL和0.06μg/mL,日内、日间精密度(RSD)均小于4.8%,准确度(RE)在±5.6%之内。本方法可对样品进行灵敏、准确的定性及定量分析。     

三(甲氧甲基)乙酰氨基酸的合成

醚是一类有一定水溶性的中性化合物,平均每个氧原子分担两个亚甲基的醚能与水混溶,典型的例子是二甲醚、乙二醇二甲醚、多乙二醇二甲醚、甲基纤维素等。三(甲氧甲基)甲基赋予它的衍生物以较大的水溶性,例如三(甲氧甲基)甲醇、三(甲氧甲基)乙酸等。本文通过Schotten-Baumann反应以三(甲氧甲基)乙酰氯合成三(甲氧甲基)乙酰氨基酸以观察这个水溶性基因助长水溶性的能力,合成了九个氨基酸和一个甘甘二肽     

末端连接ω-氨基酸的聚乙二醇修饰剂的制备

提出了一种新型聚乙二醇(PEG)修饰剂的合成方法。首先以两种ω-氨基酸和单甲氧基PEG为主要原料,经连接、纯化和水解等步骤,得到末端以酰胺键连接ω-氨基酸的PEG酸,再将得到的PEG酸用N-羟基琥珀酰亚胺(NHS)进行活化,得到聚乙二醇-β-丙氨酸-N-羟基琥珀酰亚胺酯(PEG-BPA-NHS)和聚乙二醇-γ-氨基丁酸-N-羟基琥珀酰亚胺酯(PEG-GABA-NHS),总收率为60%。这类新的修饰剂经验证具有较长的水解半衰期(分别为7.6 min和16.7 min)和良好的蛋白修饰能力。     

3-（2-亚烯丙基）-3-去乙烯基脱镁叶绿酸-a甲酯及其红紫素-18酰亚胺衍生物的合成

以3-去乙烯基脱镁叶绿酸-a甲酯为原料,利用叶立德试剂对其3-位进行Wittig合成修饰,并且对E环进行氧化、N-取代和酰基化改造,合成了一系列3-(2-亚烯丙基)-3-去乙烯基脱镁叶绿酸-a甲酯及其红紫素-18酰亚胺衍生物.所有化合物均由紫外光谱、红外光谱、核磁共振以及元素分析予以证实.其中,红紫素-18酰亚胺衍生物的紫外吸收均产生了红移.     

含环丙烷氨基酸残基的构象限制二肽的合成及其晶体结构研究

以(L)-苯丙氨酸甲酯盐酸盐、N-叔丁氧羰基-(L)-丙氨酸和2,3-二苯基-1-叔丁氧酰氨基环丙烷酸甲酯为原料,采用混酐法合成了两个含2,3-二苯基取代环丙烷氨基酸残基的构象限制二肽,并用IR、NMR、MS和单晶X-射线衍射对这两个二肽的结构进行了研究.     

阿昔洛韦在多壁碳纳米管-Nafion修饰玻碳电极上的电化学行为

研究了阿昔洛韦在多壁碳纳米管-Nafion修饰玻碳电极上的电化学行为,发现阿昔洛韦在多壁碳纳米管-Nafion修饰玻碳电极上有一灵敏氧化峰,故可用该电极测定阿昔洛韦的含量,并对阿昔洛韦在该修饰电极上的电化学行为进行了初步探讨.此法测定阿昔洛韦的线性范围为3.4×10-7~5.0×10-5mol/L,其检出限为1.45×10-7mol/L.样品测定平均加标回收率为98.68%,RSD为2.36%.该法灵敏度高,简便快捷,成本低廉,可用于各种剂型中阿昔洛韦含量的测定.     

阿昔洛韦与牛血清蛋白相互作用研究

目的研究了阿昔洛韦(ACV)与牛血清白蛋白(BSA)之间的相互作用。方法在pH为7.4的Tris-HCl缓冲液中,发现阿昔洛韦在348 nm(λex=282 nm)对牛血清白蛋白的荧光有猝灭作用。并对阿昔洛韦对牛血清白蛋白荧光猝灭的机理进行了初步探讨。结果发现在弱酸性、中性及弱碱性条件下均表现为静态猝灭。利用荧光猝灭双倒数图计算了阿昔洛韦与牛血清白蛋白之间的表观结合常数为1.48×10~4、结合位点数为1,结合位置接近于色氨酸残基,牛血清白蛋白中色氨酸残基与阿昔洛韦分子间的距离为3.138 nm。结论根据热力学参数计算确定了阿昔洛韦与牛血清白蛋白之间的主要作用力类型为疏水作用力,同时,采用同步荧光技术考察了阿昔洛韦对牛血清白蛋白构象的影响。     

新型含卤代邻羟苯基修饰的丁酸乙酯类衍生物的合成及抑菌活性

利用生物活性叠加原理,以卤代邻羟苯基为修饰基,酰腙基为桥基,设计并合成了8种新型含卤代邻羟苯基修饰的丁酸乙酯类衍生物,其结构经IR、1H NMR、13C NMR、元素分析等证实.生物活性测试表明,化合物3b、3d、3f对大肠杆菌(E.c)的最小抑菌浓度(MIC)为16μg/mL、8μg/mL、16μg/mL,化合物3b、3f对白色念珠菌(M.a)的最小抑菌浓度为8μg/mL,化合物3b、3d、3f对金黄色葡萄球菌(S.a)的MIC为16μg/mL,具有很强的抑菌活性,是一类具有广泛应用前景的抗菌药物中间体.     

Prediction of protein structural classes using the theory of increment of diversity and support vector machine

Based on the concept of the pseudo amino acid composition(PseAAC),protein structural classes are predicted by using an approach of increment of diversity combined with support vector machine(ID-SVM),in which the dipeptide amino acid composition of proteins is used as the source of diversity.Jackknife test shows that total prediction accuracy is 96.6% and higher than that given by other approaches.Besides,the specificity(Sp) and the Matthew’s correlation coefficient(MCC) are also calculated for each protein structural class,the Sp is more than 88%,the MCC is higher than 92%,and the higher MCC and Sp imply that it is credible to use ID-SVM model predicting protein structural class.The results indicate that:① the choice of the source of diversity is reasonable,② the predictive performance of ID-SVM is excellent,and ③ the amino acid sequences of proteins contain information of protein structural classes.     

Modified Dye for Water-Fast Ink-Jet Printing

A quaternary ammonium compound containing amino acid residue was synthesized by Converting 3-chloro-2-hydroxy-propyalkyldimethylammonium chlorides into its epoxide derivatives, then attaching an amino acid to the epoxide derivatives synthesized a quaternary ammonium compound containing amino acid residue. Modified dyes were prepared by the ionotropy of anionic dyes with the quaternary ammonium compound containing amino acid residue. It was discovered that the modified dyes exhibited an excellent pH controllable solubility. These modified dyes have good water solubility at pH> 8.0, but they were water insoluble at pH < 6.5. On the printing paper, modified dyes in water-based ink-jet print ink could convert to water insoluble form and give prints excellent water fastness.     

反应萃取法提纯赖氨酸的工艺

测定用二（2－乙基己基）磷酸酯萃取分离赖氨酸的分配系数和萃取率。考虑氨基酸的初始浓度、二（2－乙基己基）磷酸酯的浓度、pH值和温度对分配系数和萃取率的影响，用多元逐步回归法进行回归分析。结果表明，氨基酸的初始浓度对萃取分配系数和萃取率没有明显的影响，萃取分配系数和萃取率随二（2－乙基己基）磷酸酯的浓度的增加而显著增大，随温度的升高而降低。这说明，萃取反应是一个放热反应。     

基因重组蛛丝蛋白仿生纤维的制备研究

以甲酸为溶剂,制备质量浓度为70 g/mL基因重组蛛丝蛋白纺丝液.分别以甲醇、硫酸铵为凝固浴,经一段拉伸、二段拉伸制备仿生纤维,分析仿生纤维的水溶性、密度、比强度等物理和机械特性,并考察加入高分子材料聚乙烯醇及纤维后处理对纤维性能结构的影响.     

藤黄酸衍生物的合成及其抗肿瘤活性

以藤黄酸为原料分别与氨基酸反应,合成了一系列新型的藤黄酸衍生物,其结构经MS、~1H NMR、~(13)C NMR确证.采用磺酰罗丹明B(sulfurhodamine B)法测试目标化合物对人肺癌A549、人黑色素瘤A375、人肝癌HepG2和人胃癌BGC823细胞的体外抗肿瘤活性.结果显示,大多数化合物表现出较强的抗肿瘤活性.其中含非极性小基团侧链的氨基酸衍生物的活性普遍较高,化合物3和4的活性明显高于藤黄酸对照品;部分含极性氨基酸的衍生物的活性下降并且针对不同细胞株体现了不同的选择性.     

木聚糖酶特征序列与最适pH定量关系

研究G/11家族木聚糖酶特征序列与其最适pH的定量构效关系,建立逐步回归方程,模型的相关系数为0.975,显著水平p<0.000 1.利用该方程,计算各木聚糖酶的pH值,结果表明,仅有2个木聚糖酶的最适合pH计算值与实测值相差大于0.6,而有6个木聚糖酶最适pH计算值与测定值相差小于0.1,平均绝对百分比误差为5.91%,平均绝对误差为0.26个pH单位,所得结果优于用二肽进行逐步回归所得模型的结果.通过对计算结果和已知晶体结构的木聚糖酶的比较发现,在1YNA中,这6个氨基酸分别是Pro,Leu,Val,Val,Val和Tyr,前3个氨基酸残基位于第7个转角处,更适合作为突变的位点.     

Optimization of hypocrellin B derivative amphiphilicity and biological activity

To satisfy the dual requirements of the fluent transportation in blood and the affinity to the target tissues of vascular diseases, hypocrellin derivatives with optimized amphiphilicity are expected. In this work, 3-amino-l-propanesulfonic acid and 4-amino-l-butanesulfonic acid substituted hypocrellin B, named compounds 1 and 2, were designed, synthesized in high yields and characterized. Besides greatly strengthened red absorption, the maximum solubility of compound 2 in phosphate buffered saline （PBS） is 4.2 mg/mL which is just enough to prepare an aqueous solution for intravenous injection in clinically acceptable concentration, while the partition coefficient between n-octanol and PBS, 5.6, benefits the cell-uptake and biological activity as well. Furthermore, EPR measurements reveal that the photosensitization activities of the two compounds to generate semiquinone anion radicals, superoxide anion radicals and singlet oxygen are a little bit higher than those of taurine substituted hypocrellin B （THB）, but the photodynamic activities to human lung cancer A549 cells are several times that of THB, mainly due to increases in lipophilicity and cell-uptake.     

γ-氨基丁酸载体衍生物的合成

γ－ 氨基丁酸是中枢神经系统的抑制性神经递质,但在生理条件下,γ－ 氨基丁酸的通透性较差,常通过其衍生物增强 γ－ 氨基丁酸的生理活性,作者以γ－ 氨基丁酸为原料合成了新γ－ 氨基丁酸的载体化合物［４－ （２,４—二羟基苯次甲氨基）丁酸酯］,并经元素分析、红外光谱和核磁共振谱验证这些化合物的结构     

铝箔轧机中生成热分配的实验及分析

系统分析了铝箔轧机轧制：过程中热量转移及热量平衡的过程，提出了一种热量转移的观点，实际测量了三种不同喷嘴开放状态下分段冷却的轧件表面温度，采用理论分析与实验相结合的方法，求出了对应工况下轧件和工作辊所吸收热量的热功率，得到了生成热在轧件与轧辊间的分配系数，轧件分配系数大致为0．11～0．33，轧辊分配系数为0．67～0．89，随冷却能力的增强，轧辊分配系数增大，轧件分配系数减少。     

二甲基亚砜/N-甲基咪唑体系中木质素和半纤维素改性剥离研究

在二甲基亚砜/N-甲基咪唑(DMSO/NMI)体系中通过乙酰化反应对桑树枝条木质素和半纤维素进行改性剥离,研究了乙酸酐用量、反应时间和溶剂用量对改性剥离效果的影响,并对乙酰化改性剥离机制进行探讨。结果表明,改性剥离较优条件为:乙酰化试剂用量为30 mL,溶剂用量120 mL,反应时间24 h。改性剥离过程显示木质素的改性剥离效果与其乙酰化程度及其衍生物在溶剂中的溶解能力密切相关。析出剥离组分降解较少,有利于后续综合利用;经改性剥离后剩余纤维素的可及度提高。