N,N′-二乙基-N,N′-二苯基-3-氧杂戊二酰胺稀土硝酸盐配合物的合成及表征

在非水介质中合成了六种轻稀土硝酸盐与配体DEDO（N,N′－二乙基－N,N′－二苯基－3－氧杂戊二酰胺）的固体配合物,通式为{Ln(DEDO)(NO3)3]nH2O(Ln=La-Eu,不包括Pm,n=1,2),用元素分析,电导,红外光谱,1H NMRt TG-DTA分析对这些配合物进行了表征,结果表明,在这些新配合物中,配体DEDO表现为三齿配位行为。     

多核配合物N,N′-双(2-氨基苯甲酰基)乙二胺合钯(Ⅱ)、铂(Ⅱ)的合成

两种三核配合物 N,N′—双(2—氨基苯甲酰基)乙二胺钯(Ⅱ)/铂(Ⅱ)(N,N′—bis(2—aminobenzovl)cthylenediaminc Pd(Ⅱ)/Pt(Ⅱ))已被合成.其配体 N,N′—双(2—氨基苯甲酰基)乙二胺(N,N′—bis(2—aminobenzoyl)cthylenediaminc,简称 abcaH_2)的合成机理初步被论证.反应物、吡啶及亚磷酸三苯酯三元中间体的形成可促使酰胺键的形成.经元素分析,IR、UV—Vis、~1HNMR、MS 及摩尔电导的测定.确定了配体及配合物的结构.结果发现三核配合物的生成仅需一步反应.力图一步合成过渡金属(M=Cu(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Mn(Ⅱ))的三核配合物尚未成功.三核配合物中分别与酰胺 N 和芳胺 N配位的金属表现出差异.     

新型N,N′-二(邻氧乙酸)苄叉乙二胺合锌(Ⅱ)的结构及物理发光性能的研究

用N,N′-二(邻氧乙酸)苄叉乙二胺与氯化锌(Ⅱ)在水溶液中反应,获得配合物Zn(Ⅱ)L.H2O(L=N,N′-二(邻氧乙酸)苄叉乙二胺).采用元素分析1、H NMR和红外等手段对所合成的Zn(Ⅱ)L.H2O进行了结构表征,并测定了Zn(Ⅱ)L.H2O晶体结构.在Zn(Ⅱ)L.H2O的晶体结构中存在两个独立的分子,中心Zn原子为六配位,构成以Zn原子为中心的扭曲三菱柱体结构.在室温条件下,Zn(Ⅱ)L.H2O在水溶液中产生蓝色荧光.     

N,N,N',N'-四苯基-1,1'-联萘-2,2'-二(氧杂乙酰胺)及稀土配合物的合成、表征和荧光性质

为了研究以1,1'-联萘为骨架的酰胺类开链冠醚配体稀土配合物的组成和荧光性质,合成了N,N,N',N'-四苯基-1,1'-联萘-2,2'-二(氧杂乙酰胺)(L)及其5种稀土配合物.通过元素分析、摩尔电导率、红外吸收光谱、紫外吸收光谱、差热-热重分析,对其组成进行了表征.结果表明,5种稀土配合物组成为RE(pic)3L·H2O(RE=La3 ,Ce3 ,Eu3 ,Tb3 ,Yb3 ).室温下,对该系列配合物的荧光光谱进行了研究,发现只有Eu(Ⅲ)配合物表现出较强的Eu3 特征发射,说明配体L的三重态能级与Eu3 的激发态能级匹配较好.同时,测定了Eu(Ⅲ)配合物在不同溶剂中的荧光强度,发现随溶剂配位能力的增强而减弱.     

N，N‘—二乙基—N,N’—二苯基—3，6—二氧杂辛二酰胺氯化稀土配合物的合成及表征

Simon等 [1 ] 和 Weber等[2 ] 在 2 0世纪 70年代研究和开发的开链冠醚 ,具有很强的与金属离子选择性配位能力 ,易合成、结构富于变化、低毒或无毒 [3] ,可广泛地用于镧系及锕系元素的萃取分离[4～ 6] 和分析化学[7～ 9] .稀土元素已被证明具有许多生理作用[1 0 ] ,一些稀土制剂作为药物已进入临床 .因此研究开链冠醚与稀土离子的配位性能不仅具有重要的理论意义 ,也具有应用价值 .本文报道了以酰胺型开链冠醚 N,N -二乙基 - N,N -二苯基 - 3 ,6-二氧杂辛二酰胺DDD与轻稀土氯化物配合物的合成及性质研究 .1　实验部分1 .1　原料及试剂…     

稀土硝酸盐与N,N,N’,N’,-四正丁基己二酰胺配合物的红外和拉曼光谱

本文合成了化合物Bu_2 NCO(CH_2)_4 CONBu_2(TBAA),并与稀土硝酸盐制得一系列配合物,其化学式为Ln_2(TBAA)_3 (NO_3)_6 (Ln=La,Nd,Sm,Eu,Gd,Tb,Dy,Tm,Lu)通过元素分析、红外光谱和拉曼光谱等测试研究了该系列配合物有关性质,表明该系列配合物具有相似的红外和拉曼特性,所有的NO_3均为双齿配体.三个有机配体分别以羰基中的氧与两个Ln(Ⅲ)配位,每个Ln(Ⅲ)的配位数为9.     

N,N-二甲基- N,N-二苯基-3,6-二氧杂辛二酰胺氯化稀土配合物的合成及表征

在非水介质中合成了六种轻稀土氯化物与配体 N,N′-二甲基 - N,N′-二苯基 - 3,6 -二氧杂辛二酰胺 (DMDD)形成的固体配合物 ,通式为 [L n(DMDD) Cl2 (H2 O) 2 ]Cl(Ln =L a～ Eu,不包括Pm) .用元素分析、摩尔电导、红外光谱、核磁共振和 TG- DTA分析对这些配合物进行了表征 .结果表明 ,在这些新配合物中 ,配体 DMDD表现为四齿配位行为     

新型二氧多胺功能配体及其Cu(Ⅱ)配合物的合成与表征

合成了新型配体N,N′双(2氨基苯基)邻苯二甲酰胺(H2L)及其Cu(Ⅱ)配合物,进行了核磁、元素分析、红外、荧光、电导等表征实验,结果表明配体H2L可以与Cu(Ⅱ)形成1∶1型的配合物.     

草酰胺配合物的热分解动力学研究（Ⅰ）—N,N′—双（2—氨乙基）草酰胺合铜（Ⅱ）

采用TG－DTG－DTA热分析技术研究了N,N′－双（2－氨乙基）草酰胺合铜（Ⅱ）配合物在空气气氛中的热行为,用微分法（Achar法）和积分法（Coats-Redfen法）协同处理非等温TG数据,通过对比热分解动力学参数E和lnA,提出了N,N′－双（2－氯乙基）草酰胺合铜（Ⅱ）配合物热分解反应机理,并由动力学补偿效应获得了E和lnA的数学表达式。     

异羟肟酸钴(Ⅱ)配合物的合成及表征

合成了 4个N 取代异羟肟酸钴 (Ⅱ )配合物CoL2 (L1H =N [4 (2 乙酰氧基乙氧基 )苯甲酰基 ] N 苯基羟胺 ,L2 H =N (4 乙酰氧基苯甲酰基 ) N 苯基羟胺 ,L3 H =N 丁酰基 N 苯基羟胺 ,L4 H =N 乙酰基 N 苯基羟胺 ) ,并经元素分析 ,摩尔电导 ,红外光谱 ,UV ,XRD和差热分析等对它们进行了表征 .结果表明 :钴 (Ⅱ )与配体中的酰胺氧及去质子后的羟胺上的氧配位 .     

含有酰胺键的三核钴配合物的制备和表征

以2,6-双(N,N’-5-乙基-1,3,4-噻二唑-2-甲酰胺)吡啶(L)为配体,通过溶剂热法合成了含有酰胺键的钴配合物.结果表明,该配合物是一个以μ3-O为中心的三核配合物,配体L则作为四齿配体同时配位于三个Co原子.配合物的热分解分两段进行,最终产物为钴的氧化物.     

N,N’-二羧甲基-2-甲基苯并咪唑铜配合物的合成及性质表征

用N,N’-二羧甲基-2甲基苯并咪唑、CuCl_2·2H_2O以及无水乙醇、蒸馏水和三乙胺,通过溶剂法蒸发得到了1个新型铜配合物CuL_2(H_2O)_2(C_(24)H_(34)CuN_4O_(14))(H_2L=N,N’-二羧甲基-2-甲基苯并咪唑).晶体结构分析表明,配合物属于单斜晶系,P21/n空间群,晶胞参数a=7.1726(5),b=20.7109(14),c=9.7328(7),α=90°,β=103.3140(10)°,γ=90°,V=1406.96(17)~3,Z=2,Dc=1.572g/cm~3,F(000)=694,μ=0.854mm~(-1),R1=0.0263,wR2=0.0760[I2σ(I)].晶体结构中,每个铜原子与6个氧原子配位组成畸变八面体构型,其中包括4个羧基氧原子和2个游离水氧原子.另外对配合物进行了X射线粉末衍射、红外光谱、拉曼光谱和热重分析等性质表征.     

乙二胺N,N-二(4-乙酰胺苯甲酸)-二乙酸配合物合成、表征与性能研究

通过乙二胺四乙酸二酐与对氨基苯甲酸的酰化反应合成了乙二胺N,N-二(4-乙酰胺苯甲酸)二乙酸(H4L),并以此为配体分别与稀土离子Sm3+、Gd3+、Eu3+和过渡金属离子Mn2+、Fe3+组装得到系列配合物.用红外光谱、紫外-可见光谱、元素分析及热重-差热分析对配合物进行了组成与结构的表征,配合物的组成可表示为M(HL)?3H2O（M=Sm3+, Eu3+,Gd3+,Fe3+）或者M(H2L)?3H2O（M=Mn2+）.配合物Gd(HL) ?3H2O的荧光发射光谱中没有离子特征谱图,而配合物Eu(HL)?3H2O在618nm处5D07F3跃迁的发射峰最强.配合物Gd(HL)?3H2O的弛豫率为7.43mmol/(L?s),体外弛豫性能明显提高.     

新型双穴配体及其Cu(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)配合物的合成

合成了一种未见报道的配体N，N'-双（2-水杨醛缩氨基苯基）草酸二酰胺，简写（H4L），并合成了它的Cu（Ⅱ）、Ni（Ⅱ）两种新配合物，通过元素分析、红外、摩尔电导等表征，结果表明H4L与Cu（Ⅱ）、Ni（Ⅱ）分别形成1：2和1：1型的配合物。     

二硝酸(N,N,N′,N′—四正丁基丁二酰胺)合铀酰(Ⅱ)配合物的合成及其性质

合成化合物Bu_2NCO(CH_2)_2CONBu_2,并制备相应的硝酸铀酰配合物UO_2[Bu_2NCO(CH_2)_2CONBu_2](NO_3)_2通过摩尔电导、紫外光谱、红外光谱、热重分析等测试,研究该配合物的有关性质。     

水热反应合成CuLxL(N)y及配体L(N)中氨基还原性研究

以2,2-联苯酸、联苯胺、乙二胺、对苯二胺等典型的含氮化合物为配体与Cu(Ⅱ)盐进行了水热反应合成了几种配合物CuLxL(N)y,其中L为2,2-联苯酸,L(N)为含氮化合物为配体,是联苯胺、乙二胺或对苯二胺等.通过元素分析,热重分析、IR分析等手段对配合物进行了表征;且研究了几种含氮配体在水热反应中的还原性.在水热条件下,NH2基团的还原性增强;以乙二胺中NH2的还原性最强,对苯二胺和联苯二胺次之,咪唑还原性最弱.     

新型N,N''''-二(邻氧乙酸)苄叉乙二胺合锌(Ⅱ)的结构及物理发光性能的研究

用N,N'-二(邻氧乙酸)苄叉乙二胺与氯化锌(Ⅱ)在水溶液中反应,获得配合物Zn(Ⅱ)L·H2O(L= N,N'-二(邻氧乙酸)苄叉乙二胺).采用元素分析、1H NMR和红外等手段对所合成的Zn(Ⅱ)L·H2O进行了结构表征,并测定了Zn(Ⅱ)L·H2O晶体结构.在Zn(Ⅱ)L·H2O的晶体结构中存在两个独立的分子,中心Zn原子为六配位,构成以Zn原子为中心的扭曲三菱柱体结构.在室温条件下,Zn(Ⅱ)L·H2O在水溶液中产生蓝色荧光.     

N，N’-双（2-羟基-1-萘酚醛）-2，6-二亚胺吡啶Schiff碱Co（Ⅱ）配合物的合成、表征及与ct-DNA的相互作用

合成了N,N'-双(2-羟基-1-萘酚醛)-2,6-二亚胺吡啶配体(L)及其Co(Ⅱ)配合物.通过元素分析、摩尔电导率、红外吸收光谱、紫外吸收光谱及差热-热重分析,确定了配合物的组成为Co(NO3)2L·2H2O.在PH值为7.25的Tris-HCl缓冲溶液中,以溴化乙锭为荧光探针,用荧光光谱、黏度实验测定研究了Co(NO3)2L·2H2O与ct-DNA的相互作用,结果表明,Co(NO3)2L·2H2O与Ct-DNA客易发生插入作用,结合常数Ka=2.34×105 L/mol,结合位点为1.     

N,N’- 双(2- 氨基苯基)草酸二酰胺的合成——兼论其与Cu( )的配位行为

报道一种新的酰胺配体N,N’-双( 2-氨基苯基)草酸二酰胺(简称H₂L)的合成.并合成了它的3种铜配合物,进行了元素分析、摩示电导、红外、热重- 差热等表征实验,结果表明H₂L可以与 Cu(Ⅱ)形成1∶1或1∶2型的配合物.     

草酰胺配合物的热分解动力学研究——Ⅱ.N,N‘—双（3—氨丙基）草酰胺合酮（Ⅱ）

应用TG－DTG－DTA热分析技术研究了N，N‘－双（3－氨丙基）草酰胺合铜（Ⅱ）配合物在空气气氛中的热行为；并对其非等温TG数据分别用微分法（Achar法）和积分法（Coats-Redfen法）进行了解析。通过对比热分解动力学参数，提出了N，N‘－双（3－氨丙基）草酰胺合酮（Ⅱ）配合物热分解反应机理；根据TG曲线计算出了E，lnA和△S^*，并由动力学补偿效应获得了E与lnA的数学表达式。