二安替比林烷氧基苯基甲烷的合成及与铬(Ⅵ)显色反应的研究(英文)

合成并鉴定了５个二安替比林烷氧基苯基甲烷新试剂：二安替比林邻甲氧基苯基甲烷（ＤＡｏＭＭ）,二安替比林对甲氧基苯基甲烷（ＤＡｐＭＭ）,二安替比林邻乙氧基苯基甲烷（ＤＡｐＥＭ）,二安替比林间乙氧基苯基甲烷（ＤＡｍＥＭ）,二安替比林对乙氧基苯基甲烷（ＤＡｐＥＭ）,研究了在磷酸介质中它们与铬（Ⅵ）的显色反应,建立了５个测定铬（Ⅵ）的新方法．摩尔吸光系数在２．４×１０５Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１～１．６×１０６Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１之间,这些体系用在废水中铬的测定,结果满意     

二溴羟基苯基荧光酮-Mo(Ⅵ)蛋白质光谱探针研究

研究了二溴羟基苯基荧光酮（ＤＢＨＰＦ）－Ｍｏ（Ⅵ）配合物作为蛋白质光谱探针的结果。在ｐＨ２．０￣４．０ＨＣｌ－ＮａＡｃ缓冲介质中,乳化剂ＯＰ存在下,ＤＢＨＰＦ－Ｍｏ（Ⅵ）室温下与蛋白质迅速形成稳定的复合物,使ＤＢＨＰＦ－Ｍｏ（Ⅵ）配合物５３２ｎｍ处吸收峰值降低,根据这一变化可以定量测定微量蛋白质。该法选择性佳,稳定性好（达２４ｈ）,可直接用于人尿或人血清蛋白质的定量测定,结果与Ｐｒａｄｆｏｒｄ法相     

K_(0.5)(NH_4)_(5.5)[MnMo_9O_(32)]6H_2O的合成及其晶体结构

由ＫＭｎＯ４和（ＮＨ４）６Ｍｏ７Ｏ２４４Ｈ２Ｏ合成了标题化合物Ｋ０．５（ＮＨ４）５．５［ＭｎＭｏ９Ｏ３２］６Ｈ２Ｏ，用ｘ－射线测定了晶体结构．该化合物的晶体属三方晶系，空间群Ｒ３２；ａ＝１５．８４６（４），Ｃ＝１２．３９６（３），Ｍｒ＝１６５７．２８，Ｖ＝２６９５．６３，Ｚ＝３，Ｄｃ＝３．８２ｇ／ｃｍ３，μ＝４１．５ｃｍ－１，Ｆ（０００）＝２９６７．对３０２４个可观测衍射［Ｆ０≥３σ（Ｆ０）］最终偏离因子Ｒ＝０．０３７，Ｒｗ＝０．０４３．结构测定表明：Ｍｎ（Ⅳ）与６个氧配位形成键长相同的ＭｎＯ６八面体，它位于［ＭｎＭｏ９Ｏ３２］６－阴离子的中心，而Ｍｏ（Ⅵ）均与氧原子六配位，形成９个畸变的ＭｏＯ６八面体．     

多元校正－动力学谱法同时测定铬、钼、钨

基于各组分动力学谱的差异, 以Ｈ２Ｏ２ 氧化ＫＩ为指示反应, 对Ｃｒ（ Ⅵ） 、Ｍｏ（ Ⅵ） 和Ｗ（ Ⅵ）进行了同时测定． 铂电极被用作指示物质Ｉ－３ 的指示电极, 装备有ＡＤ卡的奔腾电脑被用来同步记录动力学过程． 主成分回归法被用以建模并预报未知混合样品．     

3,3‘,5,5’—四甲基联苯胺比色测定铬（Ⅵ）的人工标准色列

本提出了一套人工标准色列用于３，３’，５，５’－四甲基联苯胺（ＴＭＢ）比色测定铬（Ⅵ），该色列以Ｈ２ＳＯ４为介质，以不同含量的Ｋ２ＣｒＯ７，Ｋ４Ｆｅ（ＣＮ）６和Ｋ３Ｆｅ（ＣＮ）６溶液组成，其颜色与ＲＭＢ和铬（Ⅵ）的显色产物相近，使用本色列，铬（Ⅵ）测定范围为０．０１￣０．３０ｍｇ／Ｌ，用本法对电镀废水中的铬（Ⅵ）进行了测定，六次测定的相对标准偏差为３．５％，平均值与ＴＭＢ测定铬（Ⅵ）的分光光度法     

铬（Ⅵ）—碘化物—聚乙烯醇体系吸光光度法测定痕量铬（Ⅵ）

利用铬（Ⅵ）与过量的碘化钾在酸性溶液中反应，生成定量的Ｉ－３．黄色的Ｉ－３能稳定地存在于聚乙烯醇的水溶液中，从而间接光度测定铬（Ⅵ）．方法灵敏、简便、快速，摩尔吸光系数可达５０×１０４Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１．可用于废水中痕量铬（Ⅵ）的测定．     

二安替比林基－（3，4－亚甲二氧基）－苯基甲烷光度法测定微量铬（Ⅵ）

合成了二安替比林基－（３，４－亚甲二氧基）苯基甲烷（ＤＡＤＭＰＭ）．研究了ＤＡＤＭＰＭ与Ｃｒ（Ⅵ）的显色反应．在Ｈ３ＰＯ４介质中，在Ｍｎ（Ⅱ）和吐温２０存在下，Ｃｒ（Ⅵ）与ＤＡＤＭＰＭ反应生成橙黄色产物，λｍａｘ为４７０ｕｍ，摩尔吸光系数ε＝３．０×１０５Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１．铬量在０—５μｇ／２５ｍｌ范围内符合比尔定律．已用于环境水样中Ｃｒ（Ⅵ）的测定，结果满意．     

二安替比林对乙氧基苯基甲烷与铬(Ⅵ)显色反应的研究及应用

合成并鉴定了二安替比林对乙氧基苯基甲烷（ＤＡｐＥＭ），研究了ＤＡｐＥＭ和铬（Ⅵ）显色反应，在磷酸介质中，Ｍｎ（Ⅱ）和ＣＴＭＡＢ协同作用下，ＤＡｐＥＭ和铬（Ⅵ）生成黄色产物，λｍａｘ＝４４５ｎｍ，ε＝１．５１×１０６Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１，铬（Ⅵ）含量在０．０５～０．８μｇ／２５ｍｌ内符合比尔定律，用于废水中铬（Ⅵ）的测定，结果满意．     

非晶态合金的自旋波激发与结构涨落及超精细场分布

本文研究了非晶态（ａ）－Ｆｅ－ＴＭ－Ｓｉ－Ｂ（ＴＭ＝Ｃｏ，Ｓｉ，Ｍｏ，Ｎｂ）合金从１．５Ｋ到３００Ｋ的磁化强度及室温穆斯堡尔谱，得到了成里温度Ｔｃ、饱和磁化强度σｓ（０）、自旋波颈度常数Ｄ及平均超精细场等。结果表明，（ａ）对于Ｆｅ８３Ｓｉ５Ｂ１２，当Ｎｂ，Ｍｏ与Ｓｉ，Ｃｏ取代Ｆｅ后，Ｆｅ－（Ｎｂ，Ｍｏ）－Ｓｉ－Ｂ的磁性质不同于Ｆｅ－（Ｓｉ，Ｃｏ）－Ｓｉ－Ｂ；（ｂ）ａ－Ｆｅ－（Ｍｏ，Ｎｂ，Ｃｒ，Ｗ，     

CL—KR与与K—WM性质

本文首先引入了Ｂａｎａｃｈ空间Ｘ的Ｋ－ＷＭ性质，它是Ｂ．Ｂ．Ｐａｎｄａ和Ｏ．Ｐ．Ｋａｐｏｏｒ在［１］中引入的ＷＭ性质的推广。然后证明了：若Ｘ是ＣＬ－ＫＲ的，则Ｓ有（Ｓ）性质；若Ｘ有Ｋ－ＷＭ性质，Ｘ有（Ｓ）性质，则Ｘ是ＣＬ－ＫＲ的；若Ｘ是ＣＬ－ＫＲ的，Ｍ是Ｘ的自反子空间，则Ｘ／Ｍ是ＣＬ－ＫＲ的；若Ｘ有Ｋ－ＷＭ性质，Ｍ是Ｘ的处反子空间，则Ｘ／Ｍ有Ｋ－ＷＭ性质。此外，本文还指出：（Ｓ）性质和ＣＬ－ＫＲ不     

CL－KR与K－WM性质

本文首先引入了Ｂａｎａｃｈ空间Ｘ的Ｋ－ＷＭ性质，它是Ｂ．Ｂ．Ｐａｎｄａ和Ｏ．Ｐ．Ｋａｐｏｏｒ在［１］中引入的ＷＭ性质的推广。然后证明了：若Ｘ是ＣＬ－ＫＲ的，则Ｓ有（Ｓ）性质；若Ｘ有Ｋ－ＷＭ性质，Ｘ有（Ｓ）性质，则Ｘ是ＣＬ－ＫＲ的；若Ｘ是ＣＬ－ＫＲ的，Ｍ是Ｘ的自反子空间，则Ｘ／Ｍ是ＣＬ－ＫＲ的；若Ｘ有Ｋ－ＷＭ性质，Ｍ是ｘ的自反子空间，则Ｘ／Ｍ有Ｋ－ＷＭ性质。此外，本文还指出：（Ｓ）性质和ＣＬ－ＫＲ不具有对偶性质。     

cis-(QH)_2[M_0O_2(C_2O_4)_2](Ⅵ)的晶体和分子结构

草酸与钼（Ⅵ）反应可以生成多种络合物。根据文献［１］方法，我们制得无色透明块状的ｃｉｓ－（ＱＨ）２［ＭｏＯ２（Ｃ２Ｏ４）２］晶体（式中ＱＨ＋＝Ｃ９ＮＨ８＋）。该晶体属斜方晶系，空间群为Ｐｃｃ２；晶胞参数：ａ＝１２．４９７（４），ｂ＝１０．２６２（３），Ｃ＝１６．７５０（３）Ａ；Ｖ＝２１４８．０８Ａ；Ｍ＝５６４．３２；晶体密度：ｄｏｂｓ＝１．７３ｇｃｍ－３；晶胞分子数Ｚ＝４（ｄｃａｌｃ＝１．７４５ｇｃｍ－３）。晶体在ＣＡＤ－４ 四园衍射仪上用Ｍ０Ｋａ射线收集三维衍射点强度数据，通过三维Ｐａｔｔｅｒｓｏｎ函数和Ｆｏｕｒｉｅｒ函数合成方法，确定了ｃｉｓ－（ＱＨ）２［ＭｏＯ２）Ｃ２Ｏ４）２］的晶体和分子结构。最后，根据Ｉ＞２σ（Ｉ）的１３６３个独立衍射点的强度数据、用最小二乘法把结构精修到Ｒ＝０．０６０，Ｒｗ＝０．０５９。该晶体的阴离子由六个氧原子围绕着Ｍ０原子形成扭曲的八面体。分子具有Ｃ２对称性（ＱＨ）＋和［Ｍ０Ｏ２）Ｃ２Ｏ４）２］２－之间组成了Ｎ－Ｈ…Ｏ类的氢键。     

复合镀层(Ni-Mo)-WC和它的析氢催化性能

在两种不同类型镀液中，用复合电沉积技术制备出（Ｎｉ－Ｍｏ）－ＷＣ复合电极．研究了其镀层形貌、组成和ＸＰＳ光电子能谱．用这些电极在７ｍｏｌ／ＬＫＯＨ溶液中作析氢反应电极，结果表明它们对氢的析出反应具有优良电催化活性．文中还对它们的催化性能进行了评价．     

3-苯基偶氮-5-磺基水杨酸与过渡金属(Ⅱ),稀土(Ⅲ),钼(Ⅵ)的络合物稳定性

用ｐＨ电位法研究了３－苯基偶氮－５－磺基水杨酸与过渡金属Ｃｕ（Ⅱ）,Ｎｉ（Ⅱ）,Ｃｏ（Ⅱ）,Ｚｎ（Ⅱ）,稀土Ｎｄ（Ⅲ）,Ｌａ（Ⅲ）和Ｍｏ（Ⅵ）二元体系以及与Ｎｄ（Ⅲ）－ＥＤＴＡ混配体系在２５℃,离子（ＣｌＯ－１４）强度为０．１ｍｏｌＬ－１时的络合行为．用ＳＣＯＧＳ或ＳＣＯＧＳ２程序计算了体系中存在的各种络合质点的累积生成常数;并讨论了滴定曲线,络合物的稳定性及络合质点平衡之间的转换     

5''''-硝基-水杨基荧光酮-氯代十六烷基吡啶荧光熄灭法测定痕量Cr(Ⅵ)

基于Ｃｒ（Ⅵ）－５′－硝基－水杨基荧光酮（５′－Ｎ－ＳＡＦ）－氯代十六烷基吡啶（ＣＰＣ）体系的荧光熄灭效应，提出一种测定痕量铬（Ⅵ）的新荧光分析方法．ｐＨ在４．５～５．５范围内的柠檬酸—氢氧化钠缓冲溶液中，在ＣＰＣ存在下，Ｃｒ（Ⅵ）与５′－Ｎ－ＳＡＦ形成摩尔比为１２的配合物，配合物的激发波长和发射波长分别为：λｅｘ１＝４７５ｎｍ，λｅｘ２＝５０５ｎｍ，λｅｍ＝５２５ｎｍ．Ｃｒ（Ⅵ）浓度在０．８～５０μｇ／Ｌ范围内与ΔＦ呈良好的线性关系，相关系数ｒ＝０．９９９２，检测限为０．８μｇ／Ｌ．本法灵敏度高，选择性好，适用于水样、人发中痕量Ｃｒ（Ⅵ）的直接测定     

氧化的苏木色精与抗坏血酸用作痕量钨的光度分析显色剂的研究

借助于沸水浴里加热钨（Ⅵ）、氧化的苏木色精及抗坏血酸的酸性溶液，提出了一种高灵敏 的分光光度法测定痕量钨．文中研究了测定钨的适宜条件。此显色液的最大吸收波长处于４５５ｎｍ， 遵守比尔定律为１０ｍ１溶液中含０．１～０．５微克钨，表现摩尔吸光系数达１．８２ ×１０～６．然而，这灵敏度 与不同来源的苏木色精和氧化的苏木色精溶液的配制方法有关。在２×１０～（－３）ＭＮＨ４Ｆ存在下，许多微 克量级的金属离子不影响，但Ｍｏ（Ⅵ）、Ｎｂ（Ⅴ）及Ｔａ（Ⅴ）干扰严重。     

Tween80-水杨基荧光酮-(NH_4)_2SO_4体系萃取分离Mo(Ⅵ)

研究了 Ｔｗ ｅｅｎ８０－ 水杨基荧光酮（ Ｓ Ａ Ｆ）－ （ Ｎ Ｈ４）２ Ｓ Ｏ４ 体系萃取钼的行为及 Ｔｗ ｅｅｎ８０ 水溶液分相条件的选择．实验表明,在适当ｐ Ｈ 条件下,该体系能使 Ｍｏ（Ⅵ）与 Ｆｅ３＋ 、 Ｃｏ２＋ 、 Ｎｉ２＋ 、 Ｍｎ２＋ 、 Ｚｎ２＋ 、 Ｃｄ２＋ 、 Ｃｕ２＋ 等常见离子分离     

W（VI）、Mo（VI）在D290大孔阴离子交换树脂相内的交换反应

研究了ＷＯ２－４、ＭｏＯ２－４、Ｈ２Ｗ１２Ｏ６－４０和Ｍｏ８Ｏ４－２６在Ｄ２９０树脂相内的交换性和扩散常数Ｂ、内扩散系数Ｄ、阻滞时间τｄ、半衰期ｔ１２及活化能ΔＥ，提出了一种新的Ｗ（ＶＩ）、Ｍｏ（ＶＩ）分离方法．     

Mo(Ⅵ)与糠醛缩二胺类双希夫碱配合物的合成和表征

合成了Ｍｏ （Ⅵ） 与糠醛二胺类双希夫碱的２种新配合物， 通过元素分析、红外、紫外、热重－差热分析、摩尔电导及Ｘ射线衍射分析的表征， 确定了它们的组成和可能的结构。     

FeMo－co模拟物体系的性能表征

根据蛋白键合ＦｅＭｏ－ｃｏ的Ｋ－Ｒ模型，合成了两个ＦｅＭｏ－ｃｏ模拟物的体系，这两个体系的可见光谱和Ｍｏ／Ｆｅ／Ｓ组成都接近于天然分离的ＦｅＭｏ－ｃｏ．模拟物体系经柠檬酸盐缓冲液稀释后，再与ＵＷ４５的组份１组合，都表现出高乙炔还原活性．