N-邻羟基苄基氨乙酸及其络合物的研究(Ⅲ)——Fe(Ⅲ)的络合、水解及聚合

本文用pH滴定法研究Fe(Ⅲ)与N-邻羟基苄基氨乙酸(HBG)的络合行为以及1:1络合物(FeL~+)的水解和聚合作用。测定了30.0±0.1℃、μ=0.1(NaClO_4)的水溶液中Fe(Ⅲ)与HBG络合物的逐级稳定常数以及FeL~+的第一级水解平衡常数和水解产物(Fe(OH)L)的二聚平衡常数。讨论了pH滴定曲线、溶液中的平衡及水解产物的存在形式。     

La(Ⅲ)-PMBP萃取平衡常数和各级络合物生成常数的测定

1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰吡唑酮-5(PMBP,简作HA)对金属离子的萃取能力比TTA更大,并且易于合成及纯化,价格也较低廉,因此已广泛用于分析分离工作中,并有专著及总结性文章予以系统介绍。PMBP对稀土的萃取工作也有较多的报导,对于La(Ⅲ)的萃取研究,常用分配法进行,通常是固定[HA]_(0)浓度,改变水相pH值,由lgD～pH关系图中得出直线斜率为3,从而确定萃合物为LaA_3。文献[5]则根据PMBP萃取Dy~(3+)试验,推断出萃合物是LaA_3,都没有考虑形成LaA_3·nHA的可能     

酸性媒介黄GG与［Coen_2（OH）（OH_2）］~（2＋）的取代反应动力学及反应机理

用分光光度法研究ｃｉｓ－［Ｃｏｅｎ２（ＯＨ）（ＯＨ）２］（ＣｌＯ４）２（ｅｎ为乙二胺）与酸性媒介黄ＧＧ染料（２－羟基－５－［（４－苯磺酸基）偶氮基］苯甲酸）的取代反应动力学．用ｐＨ电位滴定法测定了［Ｃｏｅｎ２（ＯＨ）２］＋、［Ｃｏｅｎ２（ＯＨ）（ＯＨ２）］２＋６０℃时的加质子反应平衡常数．用分光光度法测得６０℃时染料的酸解离常数．６０℃离子强度为０．１ｍｏｌ／ｋｇＮａＣｌＯ４时，各络合质点与染料的反应活性顺序为［Ｃｏｅｎ２（ＯＨ）（ＯＨ２）］２＋＞［Ｃｏｅｎ２（ＯＨ）２］＋＞［Ｃｏｅｎ２（ＯＨ２）２］３＋．由表观速率常数ｋｏｂｓ与Ｃｏ（Ⅲ）络合物浓度的关系及反应活化参数西ΔＨ、ΔＳ可见，该取代反应是按ＳＮ２缔合机理进行的．     

邻羟基苄基氨乙酸及其配合物的研究(VII)——三价钴配合物的合成、性质及结构

在氨-氯化铵水溶液中,以氯化钴(Ⅱ),HBG(邻羟基苄基氮乙酸)为原料,经配位取代、氧化反应得到了Co(Ⅲ)的配合物,即氯化二[二邻羟基苄基氨乙酸合钴(Ⅲ)酸]·六氨合钴(Ⅲ)·七水盐,其分子式为[Co(NH_3)_6]·[Co(OC_6H_4CH_2NHCH_2COO)_2]_2,·Cl·7H_2O。进行了元素分析、摩尔电导、磁性、热谱测定,红外及紫外可见光谱的表征。培养得到了单晶,并用X射线分析测定它的晶体结构,其中配位阴离子CoL_2~-的配位环境是一个微变形的八面体。     

氮三乙酸根合铁（Ⅲ）络合物（Fe~ⅢNTA）的光稳定性──Fe~ⅢNTA的光致分子内氧化还原反应的机理

研究了氮三乙酸根合铁（Ⅲ）络合物（ＦｅⅢＮＴＡ）（在２０．０℃、Ｉ为０．５ｍｏｌ·ｋｇ－１（ＮａＣｌＯ４）及ｐＨ值１～２的条件下）对光的稳定性．实验结果表明；随着体系酸度的增加或激发光频率的增大，ＦｅⅢＮＴＡ的光稳定性下降；游离的Ｆｅ（Ⅲ）存在会使ＦｅⅢＮＴＡ的光稳定性增强；混配络合物的生成亦会使较低频率单色光照射下的ＦｅⅢＮＴＡ稳定性下降．还讨论了本体系中ＦｅⅢＮＴＡ的光致分子内氧化还原反应的机理．     

邻羟基苄胺及其络合物的研究(Ⅲ)——镍-氮三乙酸-邻羟基苄胺混合型络合物

邻羟基苄胺(HBA)单一型络合物曾有过研究.镍与四配价氮三乙酸(NTA)1:1的络合物还有可被取代的配位水分子,因而与胺、酚类、羧酸、羟基羧酸、氨羧酸等可形成混合型络合物.本文对Ni(II)-NTA-HBA体系用分光光度法研究了混合型络合物的生成,用pH电位法研究了Ni-NTA与HBA的加合反应并测得了此混合型络合物的     

邻羟基苄胺-N,N,O-三乙酸及其络合物的研究(Ⅰ)——酸离解常数及Mg(Ⅱ)、Ca(Ⅱ)、Sr(Ⅱ)、Ba(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)、Mn(Ⅱ)等金属络合物稳定常数的测定

邻羟基苄胺、邻羟基苄胺-N,N-二乙酸及其二价金属络合物已有研究,但邻羟基苄胺-N,N,O-三乙酸及其金属络合物的研究则未见报道.邻羟基苄胺-N,N,O-三乙酸(HBATA)为兼有氨羧酸和苯氧乙酸的新型络合剂,本文合成了HBATA并用pH滴定法测求了它在0.1M KCI水溶液中30.0℃下的三级酸离解常数及其与Mg(Ⅱ)、Ca(Ⅱ)、Sr(Ⅱ)、Ba(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)、Mn(Ⅱ)等二价金属的络合物稳定常数.     

Nd（EDTA）与酸性媒介黄2G的混配络合反应动力学和反应机理

研究了ＮｄＹ（Ｙ＝ＥＤＴＡ）与酸性媒介黄２Ｇ［２－羟基－５－（４－苯磺基）偶氮基苯甲酸的钠盐，ＮａＨ２Ｌ·２Ｈ２Ｏ］在ｐＨ７．２～９．２及离子强度０．２５ｍｏｌ／ｋｇ（ＮａＮＯ３）时混配络合物的生成反应动力学。实验求得ＮｄＹ与ＨＬ及Ｌ的反应速率常数（ｋ１，ｋ－１及ｋ２，ｋ－２）。混配络合物生成常数的计算值ＫＮｄＹＬ（等于Ｋ２／Ｋ－２）与分光光度法求得的数值基本一致。还研究了混配络合物ＮｄＹＬ的酸水     

氮三乙酸根合铬(Ⅲ)与3-苯基偶氮-5-磺基水杨酸的反应动力学

pH为4．4～7．6，温度为40℃，离子强度为0．1mol·dm-3（NaClO4）条件下，研究了［Cr（NTA）（H2O）（H2O）／（OH）－］与染料3－苯基偶氮－5－磺基水杨酸（PASSA）的混配络合物的生成反应动力学．拟1级速率常数为kobs，反应符合Eigen机理．因速率常数（k1，k2）大于水交换速率（kex），故此反应可归属于交换缔合机理。     

N-邻羟基苄基氨乙酸及其络合物的研究 Ⅰ.酸离解常数及锌、钴、锰等二价金属络合物稳定常数的测定

§1.前言最近十几年来对于氨羧酸螯溶剂的性质及其与金属离子所形成的络合物已进行了比较广泛而深入的研究,其中特别是对乙二胺四乙酸(EDTA),不论是在络合物的形成、性质、结构等方面,或者在它的应用方面,都已有比较丰富和完整的资料。氨羧酸螯溶剂一般可以亚氨基二乙酸(IMDA)为典范,而亚氨基二乙酸本身又可以看作是氨乙酸的羧酸取代物。如以氨乙酸(或氨丙酸)为母体,则在氨基上接上各种取代物可以形成许多N—O型络合剂。到目前为止,被研究过的,主要是脂肪族烷基[CH_3—(CH_2)_n—,n=0,1,2,…包括i—C_3H_7—等],羧酸基[—CH_2—(CH_2)_n—COOH,n=0,1,2],脂肪族