3—苯基偶氮—5—磺基水杨酸与过渡金属（II）稀土（Ⅲ）,钼（VI）的络？…

用ｐＨ电位法研究了３－苯基偶氮－５－磺基水杨酸与过渡金属Ｃｕ（Ⅱ）,Ｎｉ（Ⅱ）,Ｃｏ（Ⅱ）,Ｚｎ（Ⅱ）,稀土Ｎｄ（Ⅲ）,Ｌａ（Ⅲ）和Ｍｏ（Ⅵ）二元体系以及与Ｎｄ（Ⅲ）－ＥＤＴＡ混配体系在２５℃,离子（ＣｌＯ４＾－１）强度为０．１ｍｏｌ·Ｌ＾－１时的络合行为。用ＳＣＯＧＳ或ＳＣＯＧＳ２程序计算了体系中存在的各种络合质点的累积生成常数;并讨论了滴定曲线,络合物的稳定性及络合质点平衡之间的转换。     

酸性媒介黄GG与［Coen_2（OH）（OH_2）］~（2＋）的取代反应动力学及反应机理

用分光光度法研究ｃｉｓ－［Ｃｏｅｎ２（ＯＨ）（ＯＨ）２］（ＣｌＯ４）２（ｅｎ为乙二胺）与酸性媒介黄ＧＧ染料（２－羟基－５－［（４－苯磺酸基）偶氮基］苯甲酸）的取代反应动力学．用ｐＨ电位滴定法测定了［Ｃｏｅｎ２（ＯＨ）２］＋、［Ｃｏｅｎ２（ＯＨ）（ＯＨ２）］２＋６０℃时的加质子反应平衡常数．用分光光度法测得６０℃时染料的酸解离常数．６０℃离子强度为０．１ｍｏｌ／ｋｇＮａＣｌＯ４时，各络合质点与染料的反应活性顺序为［Ｃｏｅｎ２（ＯＨ）（ＯＨ２）］２＋＞［Ｃｏｅｎ２（ＯＨ）２］＋＞［Ｃｏｅｎ２（ＯＨ２）２］３＋．由表观速率常数ｋｏｂｓ与Ｃｏ（Ⅲ）络合物浓度的关系及反应活化参数西ΔＨ、ΔＳ可见，该取代反应是按ＳＮ２缔合机理进行的．     

Cu（Ⅱ）与稀土杂三核配合物的合成,光谱及磁性研究

合成了四个以草酰胺为桥的新型异三核配合物Ｃｕ２（ｏｘａｅ）２Ｌｎ（ＮＯ３）３，［ｏｘａｅ代表Ｎ，Ｎ’－二（２－氨乙基）草酰胺根阴离子；Ｌｎ为Ｌａ（Ⅲ），Ｃｅ（Ⅲ），Ｎｄ（Ⅲ），Ｇｄ（Ⅲ）］．基于红外光谱、元素分析、溶液摩尔电导测定、紫外可见光谱、磁性测量以及ＥＳＲ谱等表征手段推定这些配合物具有草酰胺桥联结构．测定了Ｃｕ２（ｏｘａｅ）２Ｇｄ（ＮＯ３）３的变温磁化率（４～３００ｋ）．其数值用最小二乘法和由金属离子间磁交换作用的哈密顿算符导出的磁方程理论曲线拟合，求得交换积分Ｊ（Ｃｕ－Ｇｄ）和Ｊ＇（Ｃｕ－Ｃｕ）分别为２．８４ｃｍ（－１）和－０．６８ｃｍ（－１），表明Ｃｕ（Ⅱ）和Ｇｄ（Ⅲ）离子间有弱的铁磁性超交换作用．     

1-苯基-3-甲基-4-二氯乙酰基吡唑酮-5与二苯基亚砜萃取Nd(Ⅲ)的研究

合成了β－二酮类螯合萃取剂１－苯基－３－甲基－４－二氯乙酰基吡唑酮－５（ＨＰＭＤ－ＣＰ）．在氯仿介质中,研究了ＨＰＭＤＣＰ与二苯基亚砜（ＤＰＳＯ）萃取Ｎｄ（Ⅲ）的性能,应用对应溶液法原理（ＴＣＳ）,考察了两种萃取剂在有机相中的缔合行为,解释了出现反协萃效应的原因     

酸性媒介黄GG与[Coen2（OH）（OH）2）]^2＋的取代反应动力学…

用分光光度法研究ｃｉｓ－［Ｃｏｅｎ２（ＯＨ）（ＯＨ２）］（ＣｌＯ４）２（ｅｎ为乙二胺）与酸性媒介黄ＧＧ染料（２－羧基－５－［（４－苯磺酸基）偶氮基］苯甲酸）的取代反应动力学。用ｐＨ电位滴定法测定了［Ｃｏｅｎ２（ＯＨ）２］＾＋、［Ｃｏｅｎ２（ＯＨ）（ＯＨ２）］＾２＋６０℃时的加质子反应平衡常数。用分光光度法测得６０℃时染料的酸解离常数。６０℃，离子强度为０．１ｍｏｌ／ｋｇ ＮａＣｌＯ４时，各络合质点     

钴（四氮杂环十四）络合物的结构对其电化学及电催化性质的影响

本文选择了３种具有不同配体结构的钴（四氖杂环十四）络合物：ＣＯ（Ⅲ）Ｃｙｃｌａｍ（１．４，８，１１－四氮杂环十四烷），ＣＯ（Ⅲ）－ＤＩＭ（２，３－二申基。１，４，８，１１－四氮杂环。（１，３）－二烯）和Ｃｏ（Ⅲ）－ＴＩＭ（２．３，９，１０－四甲基－１，４，８，１１－四氮杂环。［１，３．８，１０］－四烯）．研究平面配体（Ｎ４）结构的变化．主要是氮杂环不饱和程度的变化对３种络合物在酸性及中性溶液中电化学行为的影响，以及３种络合物在中性溶液中对还原的电催化活性。研究表明，随络合物中组杂环不饱和程度的增加．其配位场强度增强，络合物的自还原电位均向正的方向移动。大小顺序为：Ｃｏ（Ⅲ）－Ｃｙｃｌａｍ＜Ｃｏ（Ⅲ）－ＤＩＭ＜Ｃｏ（Ⅲ）－ＴＩＭ，而对还原的电催化活性则以Ｃｏ（Ⅲ）－Ｃｙｃｌａｍ最强，ＣＯ（Ⅲ）－ＤＩＭ次之，Ｃｏ（Ⅲ）－ＴＩＭ无明显的电催化活性。     

N-2,4-二羟基苯甲醛氨基葡萄糖希夫碱配合物对O_2~和DNA的作用

采用比色法、荧光和吸收光谱法研究了Ｎ－２，４－二羟基苯甲醛氨基葡萄糖希夫碱（ＤＧ）的铜（Ⅱ）、锌（Ⅱ）、钴（Ⅲ）、铁（Ⅲ）配合物（ＭＤＧ）对超氧阴离子自由基和ＤＮＡ的作用．结果表明：ＣｕＤＧ，ＦｅＤＧ和ＣｏＤＧ能显著抑制超氧离子自由基的生成，抑制能力ＣｕＤＧ＞ＦｅＤＧ＞ＣｏＤＧ＞ＺｎＤＧ．此外，配合物ＣｕＤＧ和ＣｏＤＧ可与ＤＮＡ有效结合，结合常数（Ｋ。）值分别为３．０３×１０４ｍｏｌ－１·Ｌ和１．０８×１０６ｍｏｌ－１·Ｌ，每１００个核苷酸的片段可提供结合位置数分别是１．７和０．６．     

钴原子簇化学研究 Ⅷ.含桥基2-硫代乙内酰脲分子片配位及杂环卡宾的三核钴羰基硫簇合物的合成和结构

用乙酸、硫氰化铵与氨基酸反应，得到４个２－硫代乙内酰脲配体Ｓ＝ＣＮＨＣ（Ｏ）ＣＨ（Ｒ）Ｎ↓Ｈ，它们分别与Ｃｏ２（ＣＯ）８反应，合成出两类４个三核钴羰基硫簇合衍生物：Ｃｏ３（ＣＯ）７（μ３－Ｓ）〔μ－η２－ＳＣ＝ＮＣ（Ｏ）ＣＨ（Ｒ）Ｎ↓Ｈ（Ｉａ，Ｉｂ）和Ｃｏ３（ＣＯ）６（μ３－Ｓ）（μ－η２－ＳＣ＝ＮＣ（Ｏ）ＣＨ（Ｒ）Ｎ↓Ｈ）（：ＣＮＨＣ（Ｏ）ＣＨ（Ｒ）Ｎ↓Ｈ）（Ⅱｃ，Ⅱｄ）．对４个族合物进行了元素分析、ＩＲ谱、１ＨＮＭＲ和ＭＳ表征，并推测出它们的分子结构．     

Nd_(0.9)Ca_(0.1)Ba_2Cu_3O_(7-δ) 超导体的结构

用固相反应法制备，并通过不同条件的热处理得到了一组不同氧含量的Ｎｄ０．９Ｃａ０．１Ｂａ２Ｃｕ３Ｏ７－δ样品。用ＸＲＤ确定了预烧粉末的结构特征，发现其为（Ｎｄ，Ｃａ，Ｂａ）ＣｕＯ３钙钛矿结构，较之典型立方钙钛矿（ＳｒＴｉＯ３）出现新的１１３峰，且晶胞参数相应增大了一倍。随着氧含量的增大，Ｎｄ０．９Ｃａ０．１Ｂａ２Ｃｕ３Ｏ７－δ的结构发生从四方到正交相变，并讨论了其结构与超导电性的关系。     

镍(Ⅱ)-1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基-吡唑啉酮-5络合物吸附波的研究及应用

在ｐＨ４．５的ＨＡｃ－ＮａＡｃ介质中,Ｎｉ（Ⅱ）与１－苯基－３－甲基－４－苯甲酰基－吡唑啉酮－５（ＰＭＢＰ）生成络合物,于－０．９５Ｖ（ｖｓ．ＳＣＥ,下同）出现一尖锐、灵敏的极谱波峰电流与Ｎｉ（Ⅱ）浓度在０．００５～１．２μｇ／ｍｌ范围内呈良好的线性关系．用多种电化学方法研究了极谱波的性质及电极反应机理,证明－０．９５Ｖ处的极谱波为络合物吸附波,峰电流由中心离子Ｎｉ（Ⅱ）还原产生,络合物组成为Ｎｉ（Ⅱ）：ＰＭＢＰ＝１：１试验了多种离子对峰电流的影响采用离子交换法分离干扰离子,用于钢样中镍的测定,得到满意结果。     

五六硝酸根合稀土(Ⅲ)酸2-[2-(3-硝基-4-甲氧基苯基)乙烯基]-1-甲基吡啶配合物的合成及性质研究

合成了通式为（Ｃ１５Ｈ１５Ｎ２Ｏ３）ｘＲＥ（ＮＯ３）ｙ（Ｈ２Ｏ）ｚ（当ＲＥ＝Ｌａ～Ｐｒ时，ｘ＝３，ｙ＝６，ｚ＝０；ＲＥ＝Ｎｄ时，ｘ＝２，ｙ＝５，ｚ＝１；ＲＥ＝Ｓｍ～Ｌｕ，Ｙ时，ｘ＝２，ｙ＝５，ｚ＝０）的一系列１５种标题配合物．通过元素分析，ＩＲ，ＵＶ，１ＨＮＭＲ，ＴＧ－ＤＴＡ，摩尔电导和Ｘ射线粉末衍射分析等对配合物的性质进行了表征．认为可能生成包含一分子水的１１配位钕配合物的原因在于抗衡阳离子的空间效应，使其与络阴离子间的ｖａｎｄｅｒＷａａｌｓ力增强的结果     

微量热法研究D—氨基葡萄糖西佛碱及其配合物对细菌的作用

用微量热法研究了Ｄ－氨基葡萄糖西佛碱ＳＧ及其配合物对金黄色葡萄球菌的作用。发现不同化合物对金黄色葡萄球菌的作用效果不同，其效果为：Ｚｎ（Ⅱ）－ＳＧ〉Ｃｕ（Ⅱ）－ＳＧ〉Ｃｏ（Ⅲ）－ＳＧ〉ＳＧ（配体），半抑制浓度Ｃ１／２依次增大。不同化合物作用下其代谢热谱有所不同，说明与细菌作用的方式也不同。     

具有铁磁偶合的新型双铜（II）和双钴（II）配合物

合成和表征了２个新的双金属配合物－［Ｃｕ（ＳＩＨ）］２．１／２Ｈ２Ｏ和［ Ｃｏ（ＳＩＨ）２．１／２Ｈ２Ｏ，［ＳＩＨ］＾２－代表水杨醛异烟酰腙的脱氢阴离子］，其变温磁化率测定指出，两配合物双核单元中金属离子间存在着铁磁性相互作用。     

二-(2-乙基己基)磷酸萃取镓(Ⅲ)的机理

研究了二－（２－乙基己基）磷酸（ＨＡ）－甲苯从氯化物介质中萃取镓（Ⅲ）的平衡．发现体系中同时存在两种萃取平衡，生成ＧａＣｌＡ２２ＨＡ和ＧａＡ３３ＨＡ两种萃合物．求得了不同温度下两平行反应的平衡常数，测得了各反应的热焓；同时实验证明二－（２－乙基己基）亚砜（ＤＥＨＳＯ）、磷酸三丁酯（ＴＢＰ）、三苯基氧膦（ＴＰＰＯ）对ＨＤＥＨＰ萃取镓（Ⅲ）无明显的协同作用．     

钼（VI）－高铁试剂－溴化十六烷基三甲胺体系络合物吸附波的研究

在ｐＨ４．４的ＨＣＯＯＨ－ＨＣＯＯＮａＡ介质中，钼（ＶＩ）与高铁试剂（Ｆｅｒｒｏｎ）生成络合物，在ＣＴＭＡＢ存在下，于－０．４８Ｖ（ｖｓ．ＳＣＥ）出现一尖锐、灵敏的极谱波。钼含量在４．２×１０－８～５．７×１０－６ｍｏｌ／Ｌ范围内与峰高呈线性关系。用多种电化学方法研究了极谱波的性质及电极反应机理，证明络合波为吸附波。峰电流由中心离子Ｍｏ（ＶＩ）还原产生。络合物组成为Ｍｏ（ＶＩ）：Ｆｅｒｒｏｎ＝１：１。试验了三十多种离子对峰电流的影响。方法用于自来水中钼的测定，结果满意。     

在非极性溶剂中杂多阴离子—CO络合物的电子光谱

合成了五种取代型杂多化合物：「ＳｉＷ１１Ｏ３９Ｃｏ（Ｈ２Ｏ）」＾６－，「ＧｅＷ１１Ｏ３９Ｃｏ（Ｈ２Ｏ）」＾６－，「ＰＷ１１Ｏ３９Ｃｏ（Ｈ２Ｏ）」＾５－，「Ｐ２Ｗ１７Ｏ６１Ｃｏ（Ｈ２Ｏ）」＾８－，「ＰｗＯ１８Ｏ６８Ｃｏ４（Ｈ２Ｏ）２」＾１０－，通过等离子体、ＩＲ、ＵＶ、极谱、热谱等测试手段对产物进行了表征、并首次报道它们在非极性溶剂中与ＣＯ小分子的作用，实验结果表明，取代型杂多化合物与ＣＯ形成了ＨＰ     

锑(Ⅲ)-7-碘-8-羟基喹啉-5-磺酸络合物吸附波的研究

在ｐＨ７．３０的ＫＨ２ＰＯ４－Ｎａ２Ｂ４Ｏ７·１０Ｈ２Ｏ缓冲介质中,锑（Ⅲ）与７－碘－８－羟基喹啉－５－磺酸（Ｆｅｒｒｏｎ）生成络合物,在线性单扫描示波极谱仪上出现一尖锐、灵敏的极谐波,二阶导数峰电位Ｅｐ＝－０．８３Ｖ（ｖｓ．ＳＣＥ）,峰电流与锑（Ⅲ）浓度在３．０ｘ１０－８－４．９ｘ１０－６ｍｏｌ／Ｌ范围内呈良好线性关系,检出限为１．２ｘ１０－８ｍｏｌ／Ｌ。采用多种电化学方法研究了极谱波的性质及电极反应机理,证明了该极谱波为络合物吸附波,络合物组成为Ｓｂ（Ⅲ）：Ｆｅｒｒｏｎ＝１：２,峰电流由络合物中心离子Ｓｂ（Ⅲ）还原产生。试验了多种离子对峰电流的影响,周巯基棉分离干扰离子,采用本法对标样进行测定,结果满意。     

稀土果糖—高氯酸及稀土—果糖—硼酸配合物的研究

首次合成了镧（Ｌａ）、镨（Ｐｒ）、钕（Ｎｄ）、钐（Ｓｍ）、钆（Ｇｄ）的果糖－高氯酸固体配合物以及Ｌａ,Ｐｒ,Ｎｄ,Ｓｍ,Ｇｄ和Ｅｕ（铕）的硼酸－果糖配合物．利用化学分析,ＩＲ,１ＨＮＭＲ,ＵＶ和热谱等物理化学手段对这两系列共１１个配合物的组成和成键情况进行了表征,并对它们的某些物理化学性质进行了研究．结果表明：稀土－果糖－高氯酸配合物的组成为：ＲＥ３（Ｃ６Ｈ１１Ｏ６）５（ＯＨ）２（ＣｌＯ４）２３Ｈ２Ｏ（ＲＥ＝Ｌａ,Ｐｒ,Ｎｄ,Ｓｍ,Ｇｄ）;稀土－果糖－硼酸配合物的组成为：ＲＥ（Ｃ６Ｈ１２Ｏ８Ｂ）２Ｃｌ２ＣＨ３ＯＨ,（ＲＥ＝Ｌａ,Ｐｒ,Ｎｄ,Ｓｍ,Ｅｕ,Ｇｄ）．     

Meso-四(3-氯-4-羟基-5-甲氧基苯基)卟啉光度法测定锰

研究了锰ｍｅｓｏ－四（３－氯－４－羟基－５－甲氧基苯基）卟啉（３Ｃｌ－４Ｈ－５ＴＭＯＰ）Ｐ一十二烷基硫酸钠 事物的形成条件。在ＳＤＳ存在下,于ｐＨ７．２０－８．８０的缓冲介质中,Ｍｎ与Ｔ（３Ｃｌ－４Ｈ－５ＭＯＰ）Ｐ形成１：１配合物。     

Anderson结构钼系过渡金属稀土盐的合成与性质研究

首次合成了具有Ａｎｄｅｒｓｏｎ结构的稀土元素钼系化合物,通式为Ｌｎ「ＸＭｏ６Ｏ２４Ｈ６」·ｎＨ２Ｏ（Ｌｎ＝Ｌａ,Ｃｅ,Ｐｒ,Ｎｄ,Ｇｄ;Ｘ＝Ｃｒ（Ⅲ）,Ｃｏ（Ⅲ）,Ｎｉ（Ⅱ）,Ｚｎ（Ⅱ）;ｎ＝７￣１０）,此类化合物属Ａｎｄｅｒｓｏｎ结构的Ｂ型,其特点是杂原子与６个－ＯＨ相连形成八面体,通过ＩＣＰ、ＩＲ、ＵＶ、ＣＶ等方法对产物的性质进行了表征,电化学实验结果表明：杂原子为Ｃｏ（Ⅲ）的稀土盐对玻碳电极