高含量钒钼钒磷杂多化合物的合成和性质研究

由于钼钒磷杂多化合物具有良好的催化性能,近年来这些化合物的合成和性质研究受到化学工作者的密切注意。迄今为止,已经合成出1—11个钒原子取代的钼钒磷杂多酸的钠盐,和1—6个钒原子取代的相应的杂多酸。现在我们合成了未见报导的、含有7、8个钒原子的钼钒磷杂多酸和它的铵盐,并对它们的性质进行了研究。我们采用分步加入原料,把反应温度控制在80°—90℃之间的方法合成了钼钒磷杂     

电解酸化法合成钼钒磷杂多酸

近年来,杂多酸及其盐在催化领域内越来越引人关注。杂多酸具有酸性和氧化性,它们可作为酸型催化剂,氧化型催化剂或双功能催化剂应用于许多有机合成及反应。在杂多酸作为催化剂的基础和应用研究中,研究得较多的是钼钒磷杂多酸。它们可作为乙烯氧化合成乙醛,异丁烯、异丁酸氧化制甲基丙烯酸及芳香化合物氧化二聚等反应的催化剂。钼钒磷杂多酸受到人们重视的主要原因是因为12一钼磷酸中的钼原子被钒原子取代后,可提高其氧化能力,通过调变钒原子数的方法,可控制其氧化性和酸性,使其具有更广泛的适应性,其还原产物容易被氧化。     

磷钒钼和磷钒杂多化合物的合成和分析

本文报导磷钒钼和磷钒杂多化合物的合成和元素分析法。对合成磷钒钼杂多酸的传统方法——乙醚萃取法作了改进,合成了传统法未能合成的 H_8PV_5M_(07)O_(40),其中三种杂多酸(n=1～3)的产量和文献值相比分别提高了185.7%、42.9%、483%,并通过元素分析,确证得到了较纯的产品。对磷钒杂多酸盐,在 pH=1～4、原料中磷、钒的摩尔比为1:11.8的条件下,制得了 Na_(12)PV_(13)O_(41)和Na_3PV_(14)O_(42),在酸度更高的条件下,合成了尚未见报导的 Na_6H_3PV_(14)O_(42)。同时,将磷钒钼黄分光光度法应用到杂多化合物体系,分析了磷和钒的含量,确定了它们的组成。     

铈的11—钼磷酸和11—钼硅酸的制备与性质研究

杂多酸及其盐在催化领域越来越引人关注。新型杂多化合物的合成是多酸化学研究领域中一个重要方面。近年来,人们对于以无机高分子(包括杂多阴离子)作配体的新型络合物十分感兴趣,因为这些化合物具有催化活性。以11—钨磷酸根和11—钨硅酸根作配体的镧系元素的杂多钨酸盐,文献上已有报道,但相应的杂多钼酸盐至今未见报道。我们用电解酸化乙醚萃取法,制备出了铈的11—钼磷和11—钼硅两种杂多酸晶体。通过化学分析,电位滴定,红外光谱及X—光粉未衍射分析确定,其分子式分别为H_(10)[Ce(PM_(11)O_(39))_2]·xH_2O和H_(12)[Ce(SiM_(011)O_(39))_2]·xH_2O。     

Keggin结构磷钼钒酸催化苯直接羟基化

采用乙醚反萃取方法制备磷钼钒酸催化剂H3+nPMo12-nVnO40(n=0~5),利用X射线粉末衍射(XRD)、红外(FTIR)以及等离子体原子发射光谱法(ICP-AES)对催化剂进行表征,并以H2O2为氧化剂,考察催化剂对苯直接羟基化反应的催化性能,探讨不同钒原子数目对所制备磷钼钒酸催化活性的影响,研究了反应时间、催化剂用量、H2O2用量等对催化反应的影响.结果表明,合成磷钼钒酸催化剂具有典型的Keggin结构,钒原子取代数目对催化剂的催化活性有明显影响,其中H7PMo8V4O40表现出最高的催化活性,在实验优化条件下,苯直接羟基化为苯酚的收率达到19.5%.     

Dawson结构钼钒磷杂多化合物的性质

合成了具有Ｄａｗｓｏｎ结构的钼钒磷杂多酸，并将其转变为相应的十六烷基吡啶盐，利用ＩＲ，ＣＶ，３１ＰＮＭＲ，ＵＶ等手段进行表征．讨论了钒取代后杂多化合物的结构特征．     

Dawson结构磷钼钒酸在环己烷催化氧化中的应用

以Dawson结构的磷钼钒杂多酸为催化剂、 质量分数为30%的H₂O₂为氧化剂, 研究环己烷的催化氧化反应. 考察了钒含量、 温度、 催化剂用量、 过氧化氢用量及反应时间对环己烷氧化反应的影响, 并将其结果与以相应的Keggin结构磷钼钒杂多酸为催化剂时得到的结果进行比较, 表明在相同反应条件下, Dawson结构的磷钼钒酸的催化活性明显高于相应的Keggin结构的磷钼钒酸的催化活性.     

杂多化合物(NH4)9 SnMo5 VO24·6H2O的合成与表征

本文首次合成了锡钼钒三元杂多化合物(NH4)9SnMo5VO24.6H2O;通过元素分析、IR、UV、等分析方法对其进行了表征.此外对此化合物的发光性能进行了初步研究.     

电解酸化法合成13—钒锰酸盐

尽管同多化合物和杂多化合物已作为一种新型催化剂应用于工业上,但到目前为止,对于钒的杂多化合物的研究还是很少的。C.M.Flynn Jr;M.T.Pope 1969年第一个合成了以过渡金属作为中心原子的钒的杂多化合物13—钒锰酸盐,从而揭开了研究钒的杂多化合物的新篇章。这个系列的杂多化合物具有特殊的化学计量比,而且被认为可能具有催化活性,因此研究它们具有一定的理论意义和实际意义。     

杂多化合物研究 Ⅳ.钼钒磷杂多酸铵蓝的合成和性质

本实验用分步反应的方法,以不同的磷钼钒比,直接合成了三种1∶12系列钼钒磷杂多酸铵蓝,并详细考察了它们的生成条件。通过元素分析和电位滴定,确定阴离子的组成分别为:H_2[PMo_2~ⅤMo_9~ⅥVO_(40)]~(4-),H_2[PMo_2~ⅤMo_8~ⅥV_2O_(40)]~(5-)和H_2[PMo_2~ⅤMo_7~ⅥV_3O_(40)]~(6-)。根据电子光谱和X射线粉末衍射结果研究了它们的性质和结构,表明它们都属于具有Keggin结构的杂多化合物     

MMoVPAs杂多化合物膜对环己烷催化氧化脱氢反应的研究

用组合法合成HxKzM0.76Mo11VPAs0.68Oy系列杂多化合物，以浸渍负载于多孔钛片上制成催化剂膜，在自制膜式反应釜中对环已烷进行催化脱氢生成苯的反应，探讨了Fe^3 ,Bi3 ,K^ 的加入对催化剂催化脱氢反应性能的影响。结果表明：Fe^3 ,Bi^3 ,K^ 的加入都能很好的提高催化剂的催化脱氢反应性能。特别是铋离子的加入，能大大的提高环已烷的催化脱氢生成苯的效果。组成为HxK0.37Bi0.76PVAs0.68Mo11Oy的杂多化合物膜催化剂对环已烷的催化氧化脱氢反应有着良好的催化活性。在适宜的条件下，环已烷的催化氧化脱氢最高收率可以达到25．8％。     

系列钼—钒—磷杂多酸的合成及其性质研究

钼—钒—磷杂多酸(简写为HmPMo_(12-n)Vn)可因钒原子对12钼—磷杂多酸母体中钢原子取代数的变化,改变其酸性和氧化性,它对多种类型的有机合成均具有催化效能,是一种多功能的高效混合配体型杂多酸催化剂,关于它的研究近年来日益受到重视。     

钼矾磷和钨矾磷杂多酸铵盐的制备与结构表征

制备Keggin结构的钼钒鳞和钨钒磷杂多酸铵盐并对其进行了元素分析和红外光谱、紫外光谱表征,并且将它作为催化剂用于苯直接羟基化合成苯酚的反应中进行了评价。     

镧系元素的杂多钨钴酸钾的合成与性质研究

近年来 ,杂多化合物因具有独特的性质 ,已引起了人们的关注 ,而过渡元素的引入有可能改善这类化合物的某些活性 .因此 ,新型杂多化合物的合成是多酸化学研究领域的一个重要方面 .自 Peacock等 [1 ]于 1 971年首次合成出 ( 1∶ 1 1 ) 2 双系列的以不饱和杂多阴离子作配体的镧系元素的杂多配合物 [L n( XW1 1 O39) 2 ]n- ( X=Si,P)以来 ,已经相继合成了 X=B,Ge,P,As,Ti等的镧系元素杂多钨酸盐 .本文首次合成镧系元素的杂多钨钴酸钾 K3H1 2 [L n( Co( ) W1 1O39) 2 ]· x H2 O ( Ln=La,Pr,Nd,Sm,Gd)化合物 ,并对其 IR,UV光谱及热…     

含钒的6—钨(钼)碲(vl)酸铵的合成与性质

某些6—钼碲酸盐用作催化剂应用于工业上后,对碲的杂多化合物的研究引起人们的关注。大量杂多酸催化化学的研究表明,钒原子取代钨(钼)后所形成的混和杂多化合物往往具有更高的催化活性和选择性。我们在系统研究碲的杂多化合物过程中,合成出几种文献上未见报道的含钒6—钨(钼)碲(Vl)酸铵:(NH_4)_7TeW_5VO_(24)·5H_2O,(NH_4)_8TeW_4V_2O_(24)、H_2O,(NH_4)_9TeW_3V_3O_(24)·H_2O 和(NH_4)_7TeMo_5VO_(24)·8H_2O 并研究了它们的一些性质。(NH_4)_7TeW_5VO_(24)·5H_2O 的合成方法是向60℃ 0.2mol钨酸铵溶液中加入溶于20ml 水中的0.4克 H_6TeO_6溶液、以醋酸调 PH 至3.5,回流3小时。然后加入溶于     

两种杂多酸对过氧化氢分解反应催化作用的比较研究

以H2O2分解反应为例,用量气法系统地研究了十二钨磷酸盐和作者新合成的含有隧道结构的二维钠钼磷多酸盐的催化性能,并将两种杂多酸对该反应的催化作用进行比较,进一步研究了反应温度、催化剂的用量等主要因素对H2O2分解反应的影响,得出两种杂多酸盐催化H2O2的最适宜条件及有关数据,从而总结出一些有益于杂多酸盐催化作用的研究与实验教学的结论.     

新型磷—多磷钼酸铵的制备及其离子交换性能

合成了多杂多酸盐类的磷－多磷钼酸铵，利用热谱，ＦＴ－ＩＲ、Ｘ射衍射分析和化学分析测定了它的组成和结构。证明是和磷钼铵很相似的一类化合物。用静态法测定了该合物的离子交换性能，表明对Ｃｓ＾＋的选择交换容量比磷钼酸铵大，是一类新型磷钼杂多酸盐无机离子交换剂。     

新型磷－多磷钼酸铵的制备及其离子交换性能

合成了杂多酸盐类的磷－多磷钼酸铵，利用热谱、ＦＴ－ＩＲ、Ｘ射线衍射分析和化学分析测定了它的组成和结构，证明是和磷钼酸铵很相似的一类化合物。用静态法测定了该化合物的离子交换性能，表明对Ｃｓ＋的选择交换容量比磷钼酸铵大，是一类新型磷钼杂多酸盐无机离子交换剂。     

含铌硅磷铝双功能分子筛催化剂的合成及结构表征

合成了铁磷铝(FeAPO-5)、铁硅磷铝(FeSAPO-5)和铌铁硅磷铝(NbFeSAPO-5)分子筛催化剂,并采用XRD、红外光谱和固体魔角旋转核磁共振等方法对合成的催化剂进行了结构表征。结果表明:合成的分子筛具有AlPO4-5的骨架结构,并且铁、硅和铌金属杂原子进入了分子筛骨架。以丙酮醛和甲醇作为合成丙酮酸甲酯的原料,考察了NbFeSAPO-5分子筛催化剂的催化氧化及催化酯化性能,结果表明铁元素进入分子筛骨架使催化剂具有良好的催化氧化性能,而硅和铌的引入提高了分子筛的酸性和催化酯化性能,使NbFeSAPO-5分子筛催化剂成为同时具有催化氧化和催化酯化性能的双功能催化剂。     

单缺位型磷钨杂多化合物的制备及催化性能的实验设计

通过合成的一系列溴代十六烷基吡啶修饰的过渡金属取代单缺位的Keggin型磷钨杂多化合物PW_(11)O_(39)M(II/III)(M=Fe、Co、Ni、Cu、Mn),并利用红外和X-射线光谱对其结构进行了表征.以其为相转移催化剂,评价了合成的杂多化合物对苯乙烯氧化反应的催化活性.通过观察反应温度、反应时间、催化剂用量和叔丁基过氧化氢用量对(Cpyr)_5PW_(11)Co催化苯乙烯氧化反应的影响,发现合成的过渡金属取代的单缺位Keggin结构磷钨杂多化合物,当反应温度为80℃,反应时间为8 h时,(Cpyr)_5PW_(11)Co具有最高的催化活性,反应物苯乙烯的转化率高达89.3%,目标产物环氧苯乙烷的选择性为78%,且催化剂的重复利用性较好.