电解酸化法合成钼钒磷杂多酸

近年来,杂多酸及其盐在催化领域内越来越引人关注。杂多酸具有酸性和氧化性,它们可作为酸型催化剂,氧化型催化剂或双功能催化剂应用于许多有机合成及反应。在杂多酸作为催化剂的基础和应用研究中,研究得较多的是钼钒磷杂多酸。它们可作为乙烯氧化合成乙醛,异丁烯、异丁酸氧化制甲基丙烯酸及芳香化合物氧化二聚等反应的催化剂。钼钒磷杂多酸受到人们重视的主要原因是因为12一钼磷酸中的钼原子被钒原子取代后,可提高其氧化能力,通过调变钒原子数的方法,可控制其氧化性和酸性,使其具有更广泛的适应性,其还原产物容易被氧化。     

系列钼—钒—磷杂多酸的合成及其性质研究

钼—钒—磷杂多酸(简写为HmPMo_(12-n)Vn)可因钒原子对12钼—磷杂多酸母体中钢原子取代数的变化,改变其酸性和氧化性,它对多种类型的有机合成均具有催化效能,是一种多功能的高效混合配体型杂多酸催化剂,关于它的研究近年来日益受到重视。     

Dawson结构钼钒磷杂多化合物的性质

合成了具有Ｄａｗｓｏｎ结构的钼钒磷杂多酸，并将其转变为相应的十六烷基吡啶盐，利用ＩＲ，ＣＶ，３１ＰＮＭＲ，ＵＶ等手段进行表征．讨论了钒取代后杂多化合物的结构特征．     

磷钼钒类杂多酸薄膜修饰电极的制备及其电催化性能的研究

合成了磷钼钒类杂多酸，用电化学方法在导电基体玻碳电极上制备了磷钼钒类杂多酸薄膜修饰电极，研究了膜电极的电化学行为，发现该膜电极在硫酸溶液中进行伏安扫描时具有良好的稳定性，而且对酸性水溶液中的氯酸根、溴酸根等物质具有较好的电催化还原作用。初步探讨了电催化还原机理。     

Keggin结构磷钼钒酸催化苯直接羟基化

采用乙醚反萃取方法制备磷钼钒酸催化剂H3+nPMo12-nVnO40(n=0~5),利用X射线粉末衍射(XRD)、红外(FTIR)以及等离子体原子发射光谱法(ICP-AES)对催化剂进行表征,并以H2O2为氧化剂,考察催化剂对苯直接羟基化反应的催化性能,探讨不同钒原子数目对所制备磷钼钒酸催化活性的影响,研究了反应时间、催化剂用量、H2O2用量等对催化反应的影响.结果表明,合成磷钼钒酸催化剂具有典型的Keggin结构,钒原子取代数目对催化剂的催化活性有明显影响,其中H7PMo8V4O40表现出最高的催化活性,在实验优化条件下,苯直接羟基化为苯酚的收率达到19.5%.     

Dawson结构磷钼钒酸在环己烷催化氧化中的应用

以Dawson结构的磷钼钒杂多酸为催化剂、 质量分数为30%的H₂O₂为氧化剂, 研究环己烷的催化氧化反应. 考察了钒含量、 温度、 催化剂用量、 过氧化氢用量及反应时间对环己烷氧化反应的影响, 并将其结果与以相应的Keggin结构磷钼钒杂多酸为催化剂时得到的结果进行比较, 表明在相同反应条件下, Dawson结构的磷钼钒酸的催化活性明显高于相应的Keggin结构的磷钼钒酸的催化活性.     

杂多化合物研究 Ⅳ.钼钒磷杂多酸铵蓝的合成和性质

本实验用分步反应的方法,以不同的磷钼钒比,直接合成了三种1∶12系列钼钒磷杂多酸铵蓝,并详细考察了它们的生成条件。通过元素分析和电位滴定,确定阴离子的组成分别为:H_2[PMo_2~ⅤMo_9~ⅥVO_(40)]~(4-),H_2[PMo_2~ⅤMo_8~ⅥV_2O_(40)]~(5-)和H_2[PMo_2~ⅤMo_7~ⅥV_3O_(40)]~(6-)。根据电子光谱和X射线粉末衍射结果研究了它们的性质和结构,表明它们都属于具有Keggin结构的杂多化合物     

负载型钼-钒-磷杂多酸的制备及应用

采用一种新的钼 -钒 -磷杂多酸 (HPA)的合成方法 ,利用IR、紫外 -可见光谱等说明合成的杂多酸具有keggin结构 .将其作为催化剂用于邻苯二甲酸二丁酯的合成反应中 ,指出负载型杂多酸将是一个非常具有潜力的酯化催化剂     

Keggin结构和Dawson结构磷钼酸及磷钼钒酸的氧化还原特性

以硫酸为支持电解质, 在水-1,4-二氧六环混合溶剂中, 用循环伏安法研究了自制 的两个系列Keggin结构和Dawson结构的10种杂多酸的氧化还原特性, 分析了钼和钒的氧化 还原能力和可逆性, 讨论了不同钒含量对磷钼钒酸的氧化还原性的影响. 结果表明, Daws on结构的磷钼酸氧化性强于Keggin结构的磷钼酸; 不论是Keggin结构还是Dawson结构的磷 钼钒酸, 随着钒含量的增加, 钒和钼的氧化还原可逆性都越来越差, 为Dawson结构磷钼 酸和磷钼钒酸的鉴定提供了有效证据.     

杂多化合物研究——Ⅱ.钼锑磷杂多化合物的合成和性质研究

本实验以简单酸铵盐为原料,采用不同的磷钼锑比,在控制酸度、温度的条件下,进行分步反应的方法,合成了以锑原子取代的钼锑磷杂多酸铵盐,并用稀酸溶液、乙醇溶液蒸发结晶。又以钼锑磷杂多酸铵盐为原料,用离子交换、真空抽吸等提纯方法,制得了相应的固体钼锑磷杂多酸。通过元素分析,确定了它们的组成;用滴定曲线、电子吸收光谱、X 射线衍射等方法初步地研究了它们的性质。     

具有Dawson结构的杂多酸的钼钒磷制备和性质研究

我校化学系王恩波教授在1988第八期《化学学报》上发表题为《具有 Dawson 结构的钼钒磷杂多酸的制备和性质研究》一篇学术论文。这是一项国家科学基金资助的科研课题。论文作者采用分步加入原料、分步酸化、回流煮沸、乙醚萃取的合成方法直接制备五     

流动注射化学发光法测定痕量钒(Ⅴ)

基于在硫酸介质中钒(Ⅴ)与磷钼酸形成具有更强氧化性的磷钼钒杂多酸(HPA),而磷钼钒杂多酸可直接氧化碱性鲁米诺产生强的化学发光,并结合流动注射分析技术,建立了一种测定痕量钒的新方法.其线性范围为5 0×10-9～1 0×10-5g/mL,方法的检出限为1 0×10-9g/mL.测定2 0×10-7g/mL的钒,11次连续测定的相对标准偏差为2.2%.方法已用于水样中痕量钒的测定.     

钼钒砷三元杂多酸催化性能的研究

本文合成了四个钼钒砷三元杂多酸：Hx[AsVnMo12-nOy]ZH2O=1-4，简讯Vn。经元素分析，pH电位滴定，差热热重分析、红外等确定了结构组成。用程序升温还原（TPR）研究了它们分别与H2和CO反应的氧化催化性能，发现，随钒取代增多，活性降低。在微型反应器中，考查了V1和V3时叔丁醇生成甲基丙烯醛的催化作用，发现V1活性高于V3，选择性则是V3高于V1。即随钒取代增多，活性降低，选择性提高。     

流动注射化学发光法测定痕量钒（V）

基于在硫酸介质中钒(Ⅴ)与磷钼酸形成具有更强氧化性的磷钼钒杂多酸(HPA),而磷钼钒杂多酸可直接氧化碱性鲁米诺产生强的化学发光,并结合流动注射分析技术,建立了一种测定痕量钒的新方法.其线性范围为5 0×10-9～1 0×10-5g/mL,方法的检出限为1 0×10-9g/mL.测定2 0×10-7g/mL的钒,11次连续测定的相对标准偏差为2.2%.方法已用于水样中痕量钒的测定.     

磷钒钼和磷钒杂多化合物的合成和分析

本文报导磷钒钼和磷钒杂多化合物的合成和元素分析法。对合成磷钒钼杂多酸的传统方法——乙醚萃取法作了改进,合成了传统法未能合成的 H_8PV_5M_(07)O_(40),其中三种杂多酸(n=1～3)的产量和文献值相比分别提高了185.7%、42.9%、483%,并通过元素分析,确证得到了较纯的产品。对磷钒杂多酸盐,在 pH=1～4、原料中磷、钒的摩尔比为1:11.8的条件下,制得了 Na_(12)PV_(13)O_(41)和Na_3PV_(14)O_(42),在酸度更高的条件下,合成了尚未见报导的 Na_6H_3PV_(14)O_(42)。同时,将磷钒钼黄分光光度法应用到杂多化合物体系,分析了磷和钒的含量,确定了它们的组成。     

钼钒砷三元杂多酸催化性能的研究

本文合成了四个钼钒砷三元杂多酸:Hx[AsVnMo12-noy]ZH2O=1-4,简记Vn。经元素分析,pH电位滴定,差热热重分析、红外等确定了结构组成。用程序升温还原(TPR)研完了它们分别与H2和CO反应的氧化催化性能,发现,随钒取代增多,活性降低。在微型反应器中,考查了V1和V3对叔丁醇生成甲基丙烯醛的催化作用,发现V1活性高于V3,选择性则是V3高于V1。即随钒取代增多,活性降低,选择性提高。     

某些镧系无素的钼钒磷杂多酸盐的合成及性质研究(Ⅰ)

钼钒磷杂多化合物具有良好的催化性能并广泛应用在有机合成工业中。在已用做催化剂的这类杂多化合物中,周期表中的许多元素都可以作为它的组成元素。但是所有镧系元素的钼钒磷杂多化合物都未见报导。由于镧系元素的化合物也具有良好的催化性能,可推测合有镧系元素的钼钒磷杂多化合物也是很好的催化剂并具有独特的催化作用。因此合成镧系元素的杂多化合物对工业生产有一定的实用价值。     

高含量钒的钼钒磷杂多化合物的合成及性质研究(Ⅱ)

本文报导了采用床式离子交换——冷冻分离和真空抽吸相结合的方法首次合成成功n=9.10的鉏釩磷杂多酸Hm[PMo_(12-n)V_nO_x]·XH_2O,采用分步加入原料——控制反应溫度的方法合成了未见文献报导的n=9.10,11的钼磷杂多酸銨盐(NH_4)m[PMo_(12-n)V_nO_n]·XH_2O。化学分析、电位滴定、热重分析确定了组成,进而考察了这些化合物的IR.UV光谱,X—光粉未衍射谱。初步讨论了它们的氧化还原性和热稳定性。     

含钒的6—钨(钼)碲(vl)酸铵的合成与性质

某些6—钼碲酸盐用作催化剂应用于工业上后,对碲的杂多化合物的研究引起人们的关注。大量杂多酸催化化学的研究表明,钒原子取代钨(钼)后所形成的混和杂多化合物往往具有更高的催化活性和选择性。我们在系统研究碲的杂多化合物过程中,合成出几种文献上未见报道的含钒6—钨(钼)碲(Vl)酸铵:(NH_4)_7TeW_5VO_(24)·5H_2O,(NH_4)_8TeW_4V_2O_(24)、H_2O,(NH_4)_9TeW_3V_3O_(24)·H_2O 和(NH_4)_7TeMo_5VO_(24)·8H_2O 并研究了它们的一些性质。(NH_4)_7TeW_5VO_(24)·5H_2O 的合成方法是向60℃ 0.2mol钨酸铵溶液中加入溶于20ml 水中的0.4克 H_6TeO_6溶液、以醋酸调 PH 至3.5,回流3小时。然后加入溶于     

几种三元杂多酸的合成和碱度测定

自从 Berzelius报道制得了第一个杂多酸-12-钼磷酸晶体之后,有关多酸的研究工作已陆续展开。尤其是钼,钨的杂多酸在医药卫生和化工催化中得到了广泛的应用,更加激发了科学工作者研究它的兴趣。本文研究了钼的三种三元杂多酸,详细探索了用电解法合成新的三元杂多酸-钼钛杂多酸、钼饰磷杂多酸和钼铈硅杂多酸的合成路线,研究了含有易水解杂原子的三元杂多酸的反应条件,确定了反应中各个反应物加入的先后顺序,研讨了三种三元杂多酸在生成反应中各肉对温度,pH,二元杂多阴离子状态和反应时间的依赖关系,阐述了钼过量时对产物的影响。由于杂多酸生…