电解酸化法合成13—钒锰酸盐

尽管同多化合物和杂多化合物已作为一种新型催化剂应用于工业上,但到目前为止,对于钒的杂多化合物的研究还是很少的。C.M.Flynn Jr;M.T.Pope 1969年第一个合成了以过渡金属作为中心原子的钒的杂多化合物13—钒锰酸盐,从而揭开了研究钒的杂多化合物的新篇章。这个系列的杂多化合物具有特殊的化学计量比,而且被认为可能具有催化活性,因此研究它们具有一定的理论意义和实际意义。     

Keggin结构钼硅稀土杂多蓝的合成及性质研究

合成了钼硅稀土二电子、四电子杂多蓝ＬｎＨ３〔ＳｉＭｏ１０＾ＶＩＭｏ２＾ＶＯ４０〕·１２Ｈ２Ｏ和ＬｎＨ５〔ＳｉＭｏｇ＾ＶＩＭｏ４＾ＶＯ４０〕·１３Ｈ２Ｏ,其中Ｌｎ＝Ｌａ,Ｃｅ,Ｐｒ,Ｎｄ,Ｓｍ,Ｇｄ,通过ＩＲ,ＵＶ,ＴＧ－ＤＴＡ,ＸＰＳ,ＥＳＲ磁化率等对杂多蓝进行表征。结果表明,杂多酸盐还原为杂多蓝后,结构上发生了轻微的畸变。     

钨砷系列杂多蓝的研究Ⅱ——1∶11钨砷双系列稀土杂多蓝

利用控制电位电解的方法合成了４种未见文献报道的杂多蓝,Ｋ１１Ｈ２〔Ｌｎ（ＡｓＷ１１Ｏ３９）２〕·ｘＨ２Ｏ（Ｌｎ＝Ｌａ,Ｃｅ,Ｐｒ,Ｎｄ）,并利用等离子体原子发射光谱等对其进行了元素组成的分析,利用ＩＲ、ＵＶ、极谱、光电子能谱、电子顺磁共振、热重差热等测试手段,对其结构和性质进行了研究．     

镧系元素杂多酸(镍盐、铜盐)的制备

以离子交换——复分解法制备了未见文献报导的[Ln(PW_(11)O_(30))_2]~11)-(Ln=La、C_e、Pr)的铜盐和镍盐,证明H_(11)[Ln(PW_(11)O_(39))_2]化学物种在稀溶液中可以稳定存在。讨论了所制备化合物的IR和UV光谱。     

XPS研究1—2型12－钨磷杂多酸稀土盐的热稳定性

用ＸＰＳ及ＴＧ—ＤＴＡ、变温ＩＲ等手段对１—２型酸式盐ＬｎＨ３（ＰＷ１２Ｏ４０）２·ＸＨ２Ｏ（简写为Ｌｎ＝Ｌａ，Ｃｅ，Ｎｄ，Ｓｍ，Ｅｕ，Ｇｄ）在空气中的热稳定性做了系统研究。实验结果表明：样品的热稳定性顺序为Ｌａ＞Ｃｅ＜Ｎｄ＞Ｓｍ＜Ｅｕ＞Ｇｄ，其热稳定性与抗衡阳离子和氧的结合能大体成线性关系。     

钒钼杂多酸的合成及其性质研究

本文首次用电解酸化乙醚萃取法制备两种未见报导的钒钼杂多酸,并初步测试了红外光谱,紫外光谱,热分析和x-射线谱。     

用还原铁粉作催化剂连续法合成二茂铁

二茂铁的相转移催化合成法有许多优点,它成功的关键在于使用了相转移催化剂:如冠醚聚乙二醇,1,2—二甲氧基乙烷等。我们使用二甲基亚碸作溶剂,用还原铁粉作催化剂合成二茂铁。此法操作更为简便,反应条件温和,反应时间缩短,而且可连续操作,如果设备稍加改进可实现自动化。只需要在氮气气氛中,可使用结晶水的试剂,得到的产品产率和纯度都高于所见文献。     

杂多蓝型电荷转移配合物（C_8H_12N_2）_5H_7PMO_12O_40的

以Ｈ＿７［ＰＭＯ＿８ⅥＭｏＯ＿４ⅤＯ＿４０］·１２Ｈ＿２Ｏ为原料与对氨基二甲苯胺（Ｃ＿８Ｈ＿１２Ｎ＿２）反应合成了一种新型杂多蓝型电荷转移配合物（Ｃ＿８Ｈ＿１２Ｎ＿２）＿５Ｈ＿７ＰＭＯ＿１２Ｏ＿４０，并通过元素分析，ＩＲ、ＵＶ、ＸＰＳ、ＥＳＲ等手段对其进行了表征．发现在该化合物中杂多阴离子部分依然保持Ｋｅｇｇｉｎ结构，还发现在多电子的杂多蓝与芳香有机物对氨基二甲苯胺之间发生了显著的电荷转移．这种电荷转移被认为是所合成的化合物具有很大三阶非线性光学性质的理论根据．利用Ｚ－扫描技术在保持入射光强Ｉ＿０＝２．３８×１０￣１３ω／ｍ￣２，波长λ＝５３２ｎｍ条件下，测定了浓度为４．６８×１０（－６）ｍｏｌ·ｄｍ（－３）的（Ｃ＿８Ｈ＿１２Ｎ＿２）＿５Ｈ＿７ＰＭｏ＿１２Ｏ＿４０的ＤＭＳＯ溶液的三阶非线性光学系数ｘ（３），测得△Φ＝－４．１１，ｘ（３）＝－２．６１×１０（－１０）ｅｓｕ，为当今无机、有机材料中的优秀值．