钛和锆钨硅杂多酸盐异构体的合成及表征

合成了α－和β－Ｍ１０－ｎＨｎ〔ＳｉＷ９Ｔｉ３Ｏ４０〕·ｘＨ２Ｏ（Ｍ＝Ｋ＋、Ｍｅ４Ｎ＋），α－（Ｍｅ４Ｎ）４Ｈ２〔ＳｉＷ１１ＺｒＯ４０〕·１３Ｈ２Ｏ和β－（Ｂｕ４Ｎ）４Ｈ２〔ＳｉＷ１１ｚｒＯ４０〕·１４Ｈ２Ｏ等杂多酸盐异构体。并用ＩＲ，ＵＶ，ＴＧ和ＤＴＡ、极谱以及Ｘ－射线粉末衍射等手段进行了表征。     

ZnCl2与POM的合成和结构

ＺｎＣｌ２与ＰＯＭ生成１：２加成物「Ｚｎ（ＰＯＭ）２Ｃｌ２」，Ｃ１２Ｈ１２Ｃｌ２Ｎ４Ｏ６Ｚｎ，晶体必三科晶系，空间群为Ｐ１，晶胞系数为ａ＝１１．７５５（１１）×１０＾－１０ｍ，ｂ＝１２．３５７４（７）×１０＾－１０ｍ，ｃ＝６．５９２（４）×１０＾－１０ｍ，ａ＝１０２。７３２（５）°，β＝９２．０７４（６）°，γ＝１１０．１２４（６０°，Ｖ＝８７６．２×１０＾－３０ｍ，ＭＲ＝４４４．５３，ｚ＝２，ｄ     

(C24H16N2)3(HSiW12O40)·3DMF·4H2O的合成与表征

合成了一种新的电荷转移配合物（Ｃ２４Ｈ１６Ｎ２）３（ＨＳｉＷ１２Ｏ４０）·３ＤＭＦ·４Ｈ２Ｏ,用元素分析、红外、固体电子光谱、ＩＣＰ、热重分析和ＥＳＲ等手段对其进行了表征,确定了该配合物的化学组成与结构．研究表明有机电子给体与１２－钨硅杂多阴离子之间发生了电荷转移反应．     

过氧12─杂多酸的组成与性质

成功地合成了两种新的杂多酸的过氧化合物，过氧１２─钼磷杂多酸具有如下组成比例：Ｐ：ＭＯ：Ｏ２－２＝１：１２：１０，符合于分子式：Ｈ３［ＰＭｏ１２Ｏ３０（Ｏ２）１０］ｘＨ２Ｏ（Ｉ）。过氧１２─钼硅杂多酸具有如下组成比例：Ｓｉ：Ｍｏ：Ｏ２－２＝１：１２：８，符合于分子式Ｈ４［ＳｉＭｏ１２Ｏ３２（Ｏ２）８］·ｘＨ２Ｏ（Ⅱ）。 所采取的方法是在非水介质中合成，在用通常采用的方法制备的油状的１２─杂多酸乙醚络合物中加进３０％Ｈ２Ｏ２溶液，颜色由杂多酸的黄色，逐渐转变成橙色的过氧杂多酸。用纯的乙醚洗涤化合物，并用通常方法分析新化合物的组成。 我们研究了它们的若干性质和红外吸收光谱。化合物（Ｉ）Ｍｏ－Ｏ－Ｍｏ伸缩振动频率在５００和７８０ｃｍ－１处。过氧链（－Ｏ－Ｏ－）＝吸收谱带的频率在９２０ｃｍ－１处、相当于（ＡｍＨ）Ｈ２［ＰＯ２（Ｍｏ２Ｏ７·４Ｏ）２·２Ａｍ］［１］的５９５，７２０与８８０ｃｍ－１。化合物（Ⅱ）Ｍｏ－Ｏ－Ｍｏ伸缩振动频率在５２０和７８０ｃｍ－１处。过氧链（－Ｏ－Ｏ－）＝吸收谱带的频率在１０９０ｃｍ－１处，则是首次发现的。     

杂多酸荷移跃迁盐系列研究（Ⅰ）—Keggin结构杂多酸的荷移跃迁盐的合成和表征

利用电解结晶法合成了Ｋｅｇｇｉｎ结构杂多酸荷移跃迁盐（ＢＥＤＴ－ＴＴＦ）８［ＰＭｏ３ＮｂＷ８Ｏ４０］．Ｘ－射线衍射测定为单斜晶系．晶胞参数ａ＝１４．２０（０）×１０（－８）ｃｍ；ｂ＝４３．３９（０）×１０（－８）ｃｍ；ｃ＝１３．５５（６）×１０（－８）ｃｍ；β＝９１°；Ｖ＝８．３５３×１０（－２１）ｃｍ３．该化合物具半导体性质。σｒ．ｔ＝３．７×１０（－２）Ｓｃｍ（－１）．ＥＡ＝１６０ｍｅＶ．变温磁化率测定表明其为Ｓｐｉｎ－Ｐｅｉｅｒｌｓ体系．     

阴阳离子混合表面活性剂的浓度变化对表面活性的影响

采用表面张力法、帆布沉降法、乳化法，研究了辛基苯基聚氧乙烯醚硫酸钠Ｃ８Ｈ１７Ｃ６Ｈ４（ＯＣＫＨ４）１０ＳＯ４Ｎａ（Ｃ８Ｅ１ｓＳ）和十二烷基７聚氧乙烯基醚硫酸钠ＣＬ１２Ｈ２５（ＯＣ２Ｈ４）７ＳＯ４Ｎａ（Ｃ１２Ｅ７Ｓ）与溴化十二烷基三甲铵Ｃ１２Ｈ２５Ｎ（ＣＨ３）３Ｂｒ（Ｃ１２ＮＭ３）形成的混合溶液的表面活性．结果表明，它们不仅能在水溶液中形成透明的均匀溶液，而且混合体系的临界胶团浓度（ｃｍｃ）和γｃｍｃ比单一组分的低得多．随着混合比的增加，Ｃ８Ｅ１０Ｓ－Ｃ１２ＮＭ３的润湿能力先增加，后下降．混合比改变时。Ｃ８Ｅ１０Ｓ－Ｃ１２ＮＭ３对煤油的乳化能力出现两个极大值和一个极小值．     

RE（NO_3）_3－Ala－H_2O三无体系在25℃时的半微量相平衡研究

测定了ＲＥ（ＮＯ_３）_３－Ａｌａ－Ｈ_２Ｏ（ＲＥ＝Ｓｍ，Ｇｄ，Ｅｒ）三元体系在２５℃时的溶解度和饱和溶液折光率，绘制了相应的溶解度图与饱和溶液折光率曲线。各体系的溶解度曲线与折光率曲线均由４支组成，分别与ＲＥ（ＮＯ＿３）３．ｎＨ＿２Ｏ（ＲＥ＝Ｓｍ，Ｇｄ，ｎ＝６；ＲＥ＝Ｅｒ，ｎ＝５），ＲＥ（Ａｌａ）（ＮＯ＿３）３·Ｈ＿２Ｏ，ＲＥ（Ａｌａ）＿４（ＮＯ＿３）＿３·Ｈ＿２Ｏ和Ａｌａ的晶体相对应．     

2C_（12）H_8N_2·HClO_4的晶体结构

报道了化合物２Ｃ（１２）Ｈ８Ｈ８Ｎ２·ＨＣｌＯ４晶体结构的测定结果。该晶体属三斜晶系，空间群为Ｐ１，晶胞参数ａ＝０．７３２６（２）ｎｍ，ｂ＝１．３１８７（４）ｎｍ，ｃ＝２．２３２０（６）ｎｍ，α＝７７．４３（３）°，β＝８４．８１（２）°，γ＝８２．５３（２）°，Ｖ＝２．０８３（１）ｎｍ３，Ｍｒ＝９２１．７６，Ｚ＝４。     

铀试剂Ⅲ离常数的测定

用 ｐＨ测定法、溶解度法和分光光度法测定了铀试剂Ⅲ的八个离介常数,在离子强度等于０．１时它们分别为： Ｋ１＝１３±１．２; Ｋ２＝（２．４±１．１）×１０－２, Ｈ３＝（９．６±１．１）××１０－４;Ｈ４＝（３．３±０．１）× １０－５;Ｋ５＝（５．４±０．３）×１０－８;Ｋ６＝（１．０±０．２）×１０－９;Ｋ７＝（４．７±０．４）×１０－１１;Ｋ８＝（４．７±０．５）×１０－１３。并根据这些常数作出了试剂离介形式随ＰＣＨ的分布图。     

SmC1_3－C_（12）H_9O_3N—C_2H_5OH三元体系相平衡的研究

用溶解度等温法研究了ＳｍＣｌ＿３—Ｃ＿（１２）Ｈ＿９Ｏ＿３Ｎ［Ｎ—（３—次甲基呋喃）—邻氨基苯甲酸］—Ｃ＿２Ｈ＿５ＯＨ三元系统在２５℃时的相平衡，其溶解度曲线有三支，在该温度系统有两个化合物生成：组成为ＳｍＣｌ＿３·３Ｃ＿（１２）Ｈ＿９Ｏ＿３Ｎ·３Ｃ＿２Ｈ＿５ＯＨ的是固液同成份溶解的化合物；组成为ＳｍＣｌ＿３·４Ｃ＿（１２）Ｈ＿９Ｏ＿３Ｎ的是固液异成份溶解的化合物     

双核Cu（Ⅱ）配合物[Cu2（C6H5COO）4（C4H8O）2]晶体结构的分析

利用铜粉和过氧化苯甲酰的氧化加成反应，在四氢呋喃存在下生成［Ｃｕ＿２（Ｃ＿６Ｈ＿５ＣＯＯ）＿４（Ｃ＿４Ｈ＿８Ｏ）＿２］配合物。结果表明：配合物属于单斜晶系，空间群为Ｐ２（１）／ｎ，ａ＝９．９９０（２），ｂ＝１０．５４０（２），ｃ＝１７．１８９（７），α＝γ＝９０°β＝１００．４４（３）°，Ｖ＝１７７９．９，Ｚ＝２，Ｄ＿ｃ＝１．４１０ｇ·ｃｍ￣（－３），Ｍｒ＝７５５．７６，Ｒ＝０．０５０７９，Ｒ＿ｗ＝０．０５８４３。     

非晶与单晶硅电解掺氢的研究

用电解方法在非晶硅中掺入了原子氢，使非晶硅中悬挂键的ＥＳＲ信号明显下降，相应悬键密度由２．５×１０￣（１８）ｃｍ￣（－３）下降为８×１０￣（１７）ｃｍ￣（－３）．并发现以Ｈ＿３ＰＯ＿４为电解液时，对作为阴极的非晶硅和Ｐ型单晶硅均有轻度的腐蚀作用，在Ｈ＿２ＳＯ＿４中电解，温度高达２２０℃，对硅也无腐蚀作用．     

双能级跃迁CO激光器腔内光声光谱测量

将纵向共振光声池放入双能级跃迁ＣＯ激光器光学谐振腔内，构成了一个高灵敏度的光声探测器．使用该探测器对低浓度的Ｎ＿２Ｏ和ＣＨ＿４气体作了光声测量，由于气体吸收线与ＣＯ激光器谱线具有很好的重合性，以及较强的腔内激光功率，该系统对Ｎ＿２Ｏ和ＣＨ＿４气体的最低检测浓度分别达到３７×１０￣（－１１）和３７×１０￣（－１２）．     

14种二茂铁亚胺类化合物的制备和紫外－可见光谱研究

报道了９种取代苯胺基亚胺二茂铁类化合物Ｒ－Ｎ＝ＣＨＦｃ［Ｒ为＿６Ｈ＿（５＿ａ＿ｘ＿ａ（ｘ＝Ｈ，４　Ｂｒ，４ＳＯ＿３Ｈ，４ＯＣＨ＿３，２，４（ＮＯ＿２）＿２）和２，４（ＮＯ＿２）＿２Ｃ＿６Ｈ＿４ＮＨ］及５种取代苯亚甲基亚胺二茂铁类化合物ｘ＿ｎ（２ＯＨ）Ｃ＿６Ｈ＿（４－ｎ）。ＣＨ＝Ｎ—Ｆｃ［ｘ＝Ｈ，５－Ｂｒ，５－ＮＯ＿２，５ＮＯ：５Ｂｒ３，５（ＮＯ＿２）＿２］的制备，测定了它们的紫外光谱，指定了谱带的归属，并对谱带的位移从理论上予以解释。     

含有MO_6八面体结构单元的多酸根阴离子结构模型的制作

本文介绍了［Ｍ＿０７Ｏ＿２４］￣６－、［Ｈ＿２Ｗ＿１２Ｏ＿４２］￣６－、［ＰＭ＿０１２Ｏ＿４０］￣２－、［Ｐ＿２Ｗ＿１８Ｏ＿６２］￣５－和［Ｈ＿４ＣＯ＿２Ｍｏ＿１０Ｏ＿３８］￣６－等含有ＭＯ＿６八面体结构单元的同多酸和杂多酸根阴离子结构模型的制作方法。     

［Fe（CN）_5H_2O］~（3－）还原［（NH_3）_5Co（OOCC_5

在μ＝０．１０ｍｏｌ·１￣（－１）（ＬｉＣｌＯ＿４）、ｐＨ＝８．０对不同温度下［Ｆｅ（ＣＮ）＿５Ｈ＿２Ｏ］和［（ＮＨ＿３）＿５Ｃｏ（ＯＯＣＣ＿５Ｈ＿４Ｎ）］￣（２＋）的内配位界电子转移反应进行了动力学研究。在２５℃，双核配合物［（ＮＨ＿３］＿５Ｃｏ（ＯＯＣＣ＿５Ｈ＿４Ｎ）Ｆｅ（ＣＮ）＿５］￣－的分子内电子转移速率常数为３．９×１０￣（－１），分子内电子转移过程的活化焓和活化熵分别为８９．５ｋＪ·ｍｏｌ￣（－１）和６．０Ｊ·ｍｏｌ￣（－１）·Ｋ￣（－１）最后对该反应的机理、速率常数和绝热性进行了讨论。     

钴原子簇化学研究 Ⅷ.含桥基2-硫代乙内酰脲分子片配位及杂环卡宾的三核钴羰基硫簇合物的合成和结构

用乙酸、硫氰化铵与氨基酸反应，得到４个２－硫代乙内酰脲配体Ｓ＝ＣＮＨＣ（Ｏ）ＣＨ（Ｒ）Ｎ↓Ｈ，它们分别与Ｃｏ２（ＣＯ）８反应，合成出两类４个三核钴羰基硫簇合衍生物：Ｃｏ３（ＣＯ）７（μ３－Ｓ）〔μ－η２－ＳＣ＝ＮＣ（Ｏ）ＣＨ（Ｒ）Ｎ↓Ｈ（Ｉａ，Ｉｂ）和Ｃｏ３（ＣＯ）６（μ３－Ｓ）（μ－η２－ＳＣ＝ＮＣ（Ｏ）ＣＨ（Ｒ）Ｎ↓Ｈ）（：ＣＮＨＣ（Ｏ）ＣＨ（Ｒ）Ｎ↓Ｈ）（Ⅱｃ，Ⅱｄ）．对４个族合物进行了元素分析、ＩＲ谱、１ＨＮＭＲ和ＭＳ表征，并推测出它们的分子结构．     

鸡堫菌菌丝体液体培养的研究

适合鸡菌菌丝体液体培养的培养基成分是：淀粉１０ｇ，蔗糖２ｇ，蛋白胨２ｇ，ＫＨ＿２ＰＯ＿４０．３ｇ，ＭｇＳＯ＿４·７Ｈ＿２Ｏ０．１５ｇ；最佳Ｃ／Ｎ为３０～４０：１；最适培养温度２６℃；ｐＨ６．４；振荡频率１４０～１４５ｒ／ｍｉｎ，继代培养周期８天．液体培养的鸡菌菌丝体氨基酸总量可达２７３ｍｇ／ｇ干重，其中４２．４１％为人体必需的氨基酸（未含色氨酸）．     

阴最离子混合表面活性剂的浓度变化对表面活性的影响

采用表面张力法，帆布沉降法，乳化法，研究了辛基苯基聚氧乙烯醚硫酸钠Ｃ８Ｈ１７Ｃ６Ｈ４（ＯＣ２Ｈ４）１０ＳＯ４Ｎａ（Ｃ８ψＥ１０Ｓ）和十二烷甘７聚氧乙烯基醚硫酸钠Ｃ１２Ｈ２５（ＯＣ２Ｈ４）７ＳＯ４Ｎａ（Ｃ１２Ｅ７Ｓ）与溴化十二烷基三甲铵Ｃ１２Ｈ２５Ｎ（ＣＨ３）３Ｂｒ（Ｃ１２ＮＭ３）形成的混合溶液的表面活性，结果表明，它们不仅能在水溶液中形成透明的均匀浓度，而且混合体系的临界胶浓度（ｃｍｃ）和γｃｍｃ     

兰属4种植物DNA指纹图的初步研究

采用ＪＨ－１８·８寡核苷酸探针检测了兰属４植物基因组ＤＮＡ中的酶切片段，获得了由１０－１１条分子杂交谱带组成的ＤＮＡ指纹图谱，结果表明：在４．０－２４．０Ｋｂ范围内，大红朱砂（Ａ）的谱带数为１０条，红蝉（ＢＢ）为１０条，Ａ×Ｂ→Ｆ１２Ｎ＝４０（Ｃ）为１１条，Ａ×Ｂ→Ｆ１２Ｎ＝８０（Ｄ）为１１条，ＪＨ－１２·８探针能与兰属植物基因组ＤＮＡ小的简单重复序列形成杂交分子，表明兰属４植物基因组中存在同源的ＤＮＡ片段，为进一步在分子水平上进行兰扈植物的遗传多样性和近缘种群间的遗传差异分析提供了一种简便方法。