聚合物试剂的应用——Ⅰ.苯偶姻缩合反应

近十多年来聚合物试剂在有机合成中应用日益广泛,国内外已有不少综述和评论.芳香醛发生苯偶姻缩合反应生成苯偶姻类化合物,进一步可制得氢化苯偶姻、脱氧苯偶姻,苯偶酰及茋等各类化合物.除少数例外,氰离子几乎是这个反应唯一的有效催化剂,一般使用碱金属氰化物,在相转移催化反应中用氰化四乙铵或     

糠偶姻甘氨酸席夫碱的合成

呋喃甲醛是芳香醛,能够发生安息香缩合反应,生成糠偶姻.此化合物与甘氨酸合成了一种新的席夫碱,可作为过渡金属离子的良好配体.     

离子液体介质中Knoevenagel缩合反应研究

以亲水性离子液体1-丁基-3-甲基咪唑对甲基苯磺酸盐作反应介质，醋酸铵为催化剂，研究了不同的芳香醛和脂肪醛与活泼亚甲基类化合物氰乙酸乙酯进行Knoevenagel缩合反应.反应产物经熔点、核磁共振谱、GS-MS、气相色谱等表征.结果表明，该方法产率高，速度快，选择性好，所使用的离子液体能够重复使用.     

微波辐射三氯化铁氧化苯偶姻合成苯偶酰

研究微波辐射下苯偶姻合成苯偶酰的反应.结果表明,以FeCl3.6H2O为氧化剂,在微波条件下,在240W的功率下,10min即可获得很高的产率(84.8%),为一种有效的苯偶姻氧化反应新方法.     

双咪唑鎓盐催化苯偶姻缩合反应的研究

设计合成了一种新型的双咪唑鎓盐,研究了该双咪唑鎓盐催化苯甲醛合成苯偶姻的安息香缩合反应,考察了溶剂,催化剂用量、反应温度、碱的用量及不同底物对该反应的影响.结果表明:双咪唑鎓盐3能有效地催化苯偶姻缩合反应,且反应的最佳条件:温度为60℃,催化剂用量为2mmol%,50%NaOH/H2O(4.0equiv.)作碱、THF作溶剂,化学产率最高可达75%.     

顺—1,2—二苯基—1,2—二巯基乙烯金属螯合物的合成

通过苯偶姻,对二甲氨基苯偶姻分别合成了相应的顺－１,２－二苯基－１,２－二巯基乙烯、顺－１－苯基－２－对二甲氨基苯基－１,２－二巯基乙烯及其各自与氯化镍反应形成的螯合物。     

苯偶酰的高效简便合成

以Fe3 /Cu2 为氧化剂,绿色氧化苯偶姻合成了苯偶酰,研究了铜盐、铵盐和硝酸盐的类型及其用量对反应的影响,讨论了可能的反应的机理.结果表明:以10 mmol苯偶姻为原料,2 mL 2%的Cu(OAc)2溶液为氧化剂,10mmol硝酸铵为助剂,14mL冰醋酸为溶剂,添加1 g FeCl3·6H2O,回流温度下反应时间可从90 min减少至60 min,苯偶酰的收率高达98.4%,其结构经红外光谱、元素分析等进行了表征.     

一种新型噻唑盐的微波辅助合成及对安息香缩合的催化作用

以4-甲基-5-羟乙基噻唑和对氰基氯化苄为原料微波合成一种新型噻唑盐,3-(对氰基苄基)-4-甲基-5-(2-羟乙基)噻唑氯化物,再用此噻唑盐替代VB1作为安息香缩合反应的催化剂,检验其催化性能,发现催化苯甲醛得苯偶姻收率为74.5％、催化糠醛得糠偶姻收率为76.1％,此噻唑盐不仅具有天然VB1的无毒性,且可回收利用;考察了物质的量投料比、反应时间、反应温度及微波反应器功率对此噻唑盐收率的影响;并用HPLC测定产物的纯度,通过熔点、元素分析、IR及LC-MS对噻唑盐性质和及苯偶姻结构进行了表征.     

赤霉素类化合物中C,D环的重排反应研究 Ⅱ:8,13-epi-赤霉素类化合物的结构研究

 讨论赤霉素类化合物在碱存在下发生C、D环偶姻重排反应后,所得的8,13-epi-异构体的结构鉴定.研究证明重排反应确实得到了预期的产物.进一步的衍生化反应产物的X-衍射分析证实了所推断结构的正确性.     

苯并菲啶类化合物的合成与生物活性研究

以邻甲基苯腈和芳香醛为原料,在强碱催化下经一步反应直接得到11,12-二氢苯并菲啶类化合物,产物再跟3芳基-3-氯-2-氧丙酸乙酸甲酯反应得到二氢苯并菲啶骈咪唑环化合物,共合成了8个目标化合物,并研究了部分目标产物的抗肿瘤活性及与牛胸腺DNA的相互作用.活性研究结果表明:一些化合物对肝癌(HepG2)、鼻咽癌(CNE)、胃癌(7901)等癌细胞具有较好的体外生长抑制活性,与小牛胸腺DNA具有较强的相互作用.     

微波辐照下5,6-二氢-2,3-二苯基-1,4-二口 恶烯和5, 6-二氢-2,3-二苯基-1,4-氧硫杂环己二烯的合成

用微波辐照方法研究了苯偶姻与乙二醇或巯基乙醇在酸催化下的缩合反应.结果表明,反应速度加快(与传统的加热方法相比,反应时间缩短约300倍),产率提高.提供了一种简便快速合成标题化合物的方法,并对反应机理进行了讨论.     

KOtBu:一种新的催化醛和胺反应生成酰胺的催化剂

报道了一种新的合成酰胺的催化剂.易得的KOtBu可在温和条件下有效催化芳香醛和伯、仲胺的反应得到酰胺类化合物.该催化剂具有较好的底物适应能力.     

微波辐照下5,6-二氢-2,3-二苯基-1,4-二噁烯和5,6-二氢-2,3-二苯基-1,4-氧硫杂环己二烯的合成

用微波辐照方法研究了苯偶姻与乙二醇或巯基乙醇在酸催化下的缩合反应 .结果表明 ,反应速度加快 (与传统的加热方法相比 ,反应时间缩短约 30 0倍 ) ,产率提高 .提供了一种简便快速合成标题化合物的方法 ,并对反应机理进行了讨论 .     

1,5-苯并硫氮杂■类化合物合成研究的新进展

1,5-苯并硫氮杂■类化合物是一类具有多种生理活性的七元杂环化合物,是医药、化工产品以及功能化材料的关键中间体,因此其合成方法的研究一直是有机化学及药物化学的热点之一.归纳了近年来1,5-苯并硫氮杂■类化合物的合成方法及各类合成反应的特点,并对其合成及应用前景进行展望.     

以双雌甾为模板的双核铜蛋白模型化合物的合成及催化苯偶姻的氧化

以２，４－双（Ｎ－咪唑甲基）－１７β－雌二醇与１，３－二溴丙烷通过醚化偶联，继与［Ｃｕ（ＣＨ３ＣＮ）４］ＣｌＯ４反应，合成了含双雌二醇、四咪唑基的新型双核铜蛋白模型化合物．研究了该模型物与相关模拟体系催化氧化苯偶姻的反应，发现双雌甾模型物与底物间的疏水相互作用有利于苯偶姻的氧化反应     

四芳基苯衍生物及三苯基吡啶的合成

从2,4,6-三苯基吡喃钅翁盐出发,通过与相应的芳基乙酸钠盐缩合及后续的pd(0)催化的suzuki偶合反应及硝基的还原反应等得到5个（官能团化）四芳基苯衍生物：溴代四苯基苯2、对甲氧基四苯基苯3、硝基四苯基苯5、胺基四苯基苯6及1,3,5-三苯基-2-吡啶基苯7.采用1H-NMR、EA、MS对化合物的结构进行了表征.对此类化合物用于构建复杂大分子体系及用为光电材料的潜力作了预测.     

Claisen-Schmidt反应合成的查耳酮类化合物及其生物活性研究进展

查耳酮类化合物是一类自然分布广泛、药理活性多样的重要物质,一直是化学及药物学家研究的热点之一.Claisen-Schmidt反应作为合成及修饰查耳酮小分子的主要方法被广泛运用,以简单的芳香醛和芳香酮缩合即可得到结构多样的查耳酮分子,该方法具有操作简便、反应条件温和等特点.以查耳酮活性为分类,综述了近年来以Claisen-Schmidt反应合成的查耳酮类化合物及其生物活性研究进展.整理了该类化合物抗癌、抗炎、抗菌、抗氧化等生物活性,并发掘提出了其生物活性构效关系,为后续查耳酮类化合物研究开发提供参考.     

以双雌甾为模板的双核铜蛋白模型化合物的合成及催化苯…

以２，４－双（Ｎ－咪唑甲基）－１７β－雌二醇与１，３－二溴丙烷通过醚化偶联，继与「Ｃｕ（ＣＨ３ＣＮ０４」ＣｌＯ４反应，八成了含双雌二醇，四咪唑基的新型双核铜蛋白模型化合物，研究了该模型物与相关模拟体系催化氧化苯偶姻的反应发一双雌甾模型物与底物间的疏水相互作用有利于苯偶姻的氧化反应。     

三氯化铋催化姜醇类似物的合成

以姜酮为前体得到的烯醇硅醚,在三氯化铋的催化下,与芳香醛发生Mukaiyama aldol缩合,脱去苄基得到3种新颖的具有β-羟基酮结构的姜醇类似物.控制缩合反应的温度,还得到一种苯并环庚酮和一种苯并环戊烷.这些化合物及其中间产物的结构均用1HNMR,IR, MS及元素分析进行了表征.     

α-乙基去氧苯偶姻合成工艺的改进

中间体去氧苯偶姻制备中无需呈固体分离，直接乙基化合成了α-乙基去氧苯偶姻，一次收率52.3%。