不含手性碳的手性化合物R—S构型的确定

介绍了含手性杂原子,手性轴和手性面的化合物的R/S标记方法。     

手性卟啉的合成及其手性识别

对合成的5-(4-氨基苯基)-10,15,20-三苯基卟啉进行了结构修饰,制备了L-亮氨酸衍生的手性锌卟啉(1a)和(1R,2R)-环己二胺衍生的手性锌卟啉(1b),并研究了其对α-羟基羧酸、氨基醇、二胺和二醇对映体的手性识别性能.结果表明:主体1a和1b对手性二胺有很好的手性识别作用.在低浓度下,主体1a和1b的结合...     

新型含氮联苯基手性配体的合成

含有轴手性联芳基结构单元的含氮手性配体在不对称催化反应中具有广泛的应用.在各类手性配体中,不对称因素如手性轴、手性中心和手性面等对手性配体的手性诱导能力具有重要的调控作用.以轴手性联苯基作为支撑骨架,以含有手性中心的光学纯的α-氨基酸为手性源,合成了含有α-氨基酸残基和联苯基结构单元的具有光学活性的新型含氮手性配体.     

手性药物高效液相色谱法手性固定相分离及进展

介绍了利用高效液相色谱法手性固定相对手性药物的分离测定 ,并简述了四种手性固定相对手性药物的分离进展。     

手性分子与NMR谱

目的 研究手性分子与核磁共振(NMR)谱图之间的关系,为手性化合物研究提供参考.方法 通过举例分析,阐述手性分子与NMR谱图之间的关系.如毗邻一个手性中心的亚甲基中的2个质子化学位移并非等价,-CH2-基团实际上是-CHaHb-结构.此方法可以用来确定ee%(对映体过量)值.结果 给出了应用手性衍生试剂、手性溶剂化试剂和手性位移试剂来确定ee%值的方法;此外,对手性螺环化合物的1H NMR谱图也进行了讨论.结论 对于手性分子与NMR谱图之间关系的研究,可为通过NMR谱图表征手性分子提供参考.     

螺旋结构手性材料的手性参数实验研究

利用微波圆波导测量系统，在８．５～１１．５ＧＨｚ频段内测量了螺旋结构手性材料的手性参数。研究了手性掺杂体的螺径、螺距和线径对手性参数的影响。结果表明，随着螺旋体结构参数的变化，有Ｃｏｔｔｏｎ效应出现。实验结果为手性材料的设计提供了实验依据。．     

手性药物与生物转化

近年来,手性药物的临床意义引起人们的广泛关注,手性药物的开发已成为国际研究的热点。本文对手性和手性药物的概念、手性药物的药理活性以及手性药物的生物转化进行阐述,说明手性药物具有广阔的市场前景。     

脂肪酶拆分手性醇类的研究进展

脂肪酶作为工业中常用的酶,以其可以拆分手性有机物的独特性质越来越受到人们的关注。手性醇类这一大类手性有机物在工业生产中有着独特的作用。因此脂肪酶用于手性醇类的拆分这一研究方向成为一个研究的热点。本文综述了脂肪酶在拆分手性醇类这方面的研究成果和进展。     

关于特性分子手性的判断

以实例从手性碳原子的定义和环状化合物的立体异构特点这两个不同的角度，分析讨论了如何判断某一些分子有无手性的方法。     

手性色谱固定相拆分手性药物坦索罗辛

采用天然手性中心多糖类手性反相色谱固定相填料,高氯酸钠水溶液和乙腈为流动相,在不同的流动相比例下拆分了手性药物坦索罗辛.研究了该化合物在不同条件下色谱参数变化的规律,包括保留时间、分离度、塔板数、半峰宽度、对称度等.得到了较好的拆分该手性化合物的色谱条件.     

D - 甘露醇衍生的新型手性配体的合成及其在不对称催化环氧化反应中的应用

合成了手性配体1,2,5,6-O-二异丙基-D-甘露醇(III)以及1,3,4,6-O-二亚苄基-D-甘露醇(IV)及其衍生物并对起结构进行了表征,其中1,3,4,6-O-对氯二亚苄基-D-甘露醇(V),1,3,4,6-O-对甲基二亚苄基-D-甘露醇(VI)属于新化合物未见有文献报道.4种新型的手性二醇应用于查尔酮的不对称环氧化均显示了较高的催化活性(97.4%-100%conv.)和中等或偏低的对映选择性(14%-31.7?).     

一类新型手性呋喃酮的不对称Michael加成反应

研究了2个亲核原子的胺与手性源5-孟氧基-2(5H)-呋喃酮发生的不对称Michael加成反应,合成了3个新的4-(2杂原子取代-乙胺基)-5-孟氧基-2(5H)-呋喃酮,探讨了它们的合成方法,它们的结构均经过IR,1HNMR,13CNMR,元素分析等确证.并对手性氨基二醇的合成途径进行了初步的探讨,合成了一种新型的手性氨基二醇.同时,通过实验证明:手性源5-孟氧基-2(5H)-呋喃酮的不对称加成反应的立体选择性,不仅受到孟氧基空间效应的影响,而且受到亲核试剂结构特征的影响.     

分子对接研究手性共价有机框架材料的对映体识别能力

基于分子对接方法,使用AutoDock软件计算手性共价有机框架材料CCOF5与手性对映体相互作用的结合能。计算结果表明:CCOF5与对映体的结合能差大小与对映体分离度大小相一致;CCOF5与对映体的结合能大小与对映体出峰时间顺序基本一致。采用Avogadro软件对AutoDock分子对接构象进行分析,并对手性识别机理进行探讨。     

阿贝尔手征流反常与非阿贝尔手征流反常的性质

采用Ｆｕｊｉｋａｗａ路径积分方法描述了阿贝尔及非阿贝尔手征流反常，并对其性质及其内在联系作了具体分析：两种反常是点粒子理论所造成的，只要手征对称性成立而又保持规范不变性，反常便不可避免。     

新型手性方酰胺基醇配体的合成及催化前手性芳酮的不对称还原反应研究

方酸经酯化后与手性氨基醇反应,继而与脂肪胺作用合成了六个新型手性方酰氨基醇配体.研究了它们经原位制备成手性唑硼烷后,在不对称催化氢化还原前手性芳酮中的性能,得到手性仲醇的对映体过量(ee)值为30％～76％.这些新化合物的结构巳被IR,1HNMR,MS及元素分析所证实.     

用微生物法进行手性化合物立体选择性拆分的初步研究

用从生产手性药物工厂附近的土壤中筛选出的１７株细菌,对布洛芬氯乙酯拆分进行了初步研究,实验结果显示,在ＬＢ培养基中,１７株细菌分别在１２～３６ｈ达到对数生长期;它们都有不同程度的水解手性化合物的能力,其中有的还具有较强的立体选择性;１７株细菌只有７株的脂肪酶活性较高,但脂肪酶活性与转化能力及立体选择性不一致。     

新的手性氨基二醇催化剂的合成及其催化活性的研究

合成了2种手性氨基二醇催化剂,并对它们进行了结构确定和表征,研究了合成催化剂时所遇到的化学和手性因素等相关问题,催化实验证明,它们对有机锌与醛加成反应有不对称催化作用,其中体积效应圈套 的β-氨基取代二醇有更好的催化作用,且产物的构型与催化剂的构型相同,说明β-氨基取代醇中的羟基在过渡态中起主要作用,它们对其加成反应本身也有催化作用。     

用薄层色谱法拆分手性芳香醇胺药物

用D-10-樟脑磺酸铵作为手性离子对试剂添加到流动相中,在硅胶GF254薄层板上分离了两种手性芳香醇胺药物去甲对羟苯福林及喘通.     

手性环丁内酯取代的氨基噻二唑的合成研究

探讨了手性源(R)-(-)-5-[(1R)-孟氧基]-2(5H)-呋喃 酮与氨基噻唑类化合物的不对称Michael加成反应,并利用该反应合成了6个新型手性环丁内酯取代的氨基噻二唑类化合物,所有产物均经过1HNMR、 IR、旋光度和元素分析等给予确证. 结果显示氨基噻唑中的氨基主要是从孟氧基所在位置的反面进攻β-碳原子 .     

可卡因2/4位、3位手性异构与受体键合

运用从头算方法对可卡因2/4位和3位手性中心形成的8个手性异构体进行了理论模拟.通过分析所得结构参数、电性参数以及它们与实验参数IC50值的关系发现,2位甲酯基(R2)与受体的主要作用力可能为质子接受体羰基上O22原子的氢键,最大程度形成氢键的空间保证来自于2位的R构型,R2中甲基氢原子与受体的π电子(或孤对电子)间的弱相互作用可增强R2与受体的键合;受体对3位的结合部位可能存在一个体积较大的疏水袋,其允许C3上苯酯基(R1)的苯环在较大范围内旋转并通过官能团与R1发生包含静电吸引力的较强相互作用,某些官能团与R1手性匹配时可额外产生某些结合力;N8原子可能以游离碱形式与受体发生氢键作用.