新型取代缺位钨杂多酸盐的合成与结构

标题化合物K4[H3 xSiCoxW12-xO40]·16H2O(x=0.75)是由硝酸钴Co(NO3)2与β-11-钨硅杂多酸盐β-K8[SiW11O39]反应制得的.其晶体属于四方晶系,空间群为P4n2,晶胞参数:a=b=1.412(2)nm,c=1.2384(3)nm,α=β=γ=90(°),V=2.4692(8)nm,Dc=4.343g·cm-3,Z=2.X-射线单晶结构分析表明,其晶体是由具有硅氧四面体SiO4为中心,具有D2d对称性的阴离子[H3 xSiCoxW12-xO40]4-、阳离子K 以及水分子堆积而成三维结构;其中Co2 统计地取代了β-11-钨硅杂多酸盐的空位,不同于熟知的α-、β-或γ-型单空位取代杂多酸盐结构的形成过程也作了讨论.     

Keggin结构杂多蓝配合物抗艾滋病病毒（HIV－1）活性研究（Ⅱ）

对钨磷、钨硅、铝磷、钼硅四种Ｋｅｇｇｉｎ结构杂多蓝进行了细胞毒性实验．抑制ＭＴ-４细胞增殖实验及抗艾滋病病毒活性实验．结果表明：Ｋｅｇｇｉｎ结构杂多蓝配合物具有较低的细胞毒性及较强的抗艾滋病病毒活性，其中钨硅和钨磷两电子杂多蓝对由艾滋病病毒引起的细胞病变作用（ＣＰＥ）具有较强的抑制活性，对ＣＰＥ的半数抑制浓度（ＥＣ５０）明显低于ｐＭ-１９．     

Keggin结构杂多蓝配合物抗艾滋病病毒（HIV—1）活性研究（Ⅱ）

对钨磷、钨硅、钼磷、钼硅四种Ｋｅｇｇｉｎ结构杂多蓝进行了细胞毒性实验，抑制ＭＴ－４细胞增殖试验及抗艾滋病毒活性实验，结果表明：Ｋｅｇｇｉｎ结构杂多蓝配合物具有较低的细胞毒性及较强的抗艾滋病病毒活性。其中钨硅和钨磷两电子杂多蓝对由艾滋病病毒引起的细胞病变作用具有较强的抑制活性，对ＣＰＥ的半数抑制浓度明显低于ｐＭ－１９。     

十一钨磷杂多酸盐的合成研究

总结了十一钨磷杂多酸盐的合成方法－降解法和直接合成法。用1mol/L NaOH在pH4.5-5.0条件下碱解钨磷酸及用钨酸钠与磷酸氢二钠在最佳条件下直接合成了十一钨磷杂多酸盐，并经重量法和红外谱图得到确证。     

D301R树脂吸附Keggin型铁或铬取代杂多阴离子 光催化材料制备及其性能

用弱碱性阴离子交换树脂D301R对Keggin型铬取代磷钨杂多阴离子PW11O39Cr(Ⅲ)(H_2O)~(4-)(PW_(11)Cr)与Keggin型铁取代磷钨杂多阴离子PW_(11)O_(39)Fe(Ⅲ)(H_2O)~(4-)(PW_(11)Fe)进行吸附,制备了具有可见光响应的固体光催化剂。分别考查了所制备的光催化剂在均相及异相体系中对罗丹明B(RhB)降解的光催化活性。实验结果表明:当铁、铬离子取代的磷钨杂多阴离子同时存在时,RhB溶液的降解效率均高于单一金属离子取代的磷钨杂多阴离子光催化剂,并且异相体系的光催化效率高于均相体系。当催化剂D301R/PW_(11)Cr/PW_(11)Fe加入量为100 mg时,10μmol/L的RhB水溶液在可见光(λ 420 nm)照射50 min后,降解率可达92%。     

过渡金属取代的钨磷杂多配合物的导电性及磁性

杂多化合物具有独特的结构和优异的性能，在催化、热稳定性、抗病毒等方面有广泛用途．我们曾报道了取代型钨像杂多化合物［１］以及钨硅杂多化合物［２］的导电性和磁性，在本文研究了取代型钨磷杂多配合物的导电性和磁性．过渡金属的钨磷配合物热稳定性好，导电能力强，且具有磁交换作用，是一类新型的有实用前景的无机分子功能材料．１实验部分 所用仪器为：Ｕ．Ｓ．Ａ ＢＩＯ－ＲＡＤ ＦＩＳ－７， Ｌｅｅｍａｎ　ＩＣＰ发射光谱仪，ＣＡＨＮ—２０００磁天平（美国ＣＨＡＮ公司），ＥＲ ２００—Ｄ—ＳＲＣ １０／１２电子顺磁共振仪（…     

稀土元素三元不饱和杂多酸的研究

许多杂多络合物具有催化和抗病毒的性能,有的已应用于工业和医药上。在七十年代起的鋼系元素作为杂原子的多酸化学中,迄今所知,已被制得的鏽系元素的钨杂多络合物方面,多是其杂多酸盐,而鑭系元素杂多酸的游离酸很少被制得。特別是含有两个杂原子的三元不饱和的固体杂多酸,还未见文献报导过。本文研究了用离子交換法制备固体的双(11—钨磷酸)合鈽(Ⅲ)、双(11—钨硅酸)合铈(Ⅲ)、双(11—钨磷酸)合铈(Ⅳ)和双(11—钨硅酸),合鈽(Ⅳ)的条件,并初步研究了它们的一些性质。     

Sn~II取代的Keggin型杂多化合物的合成及性质研究

合成了SnII取代的钨磷、钨硅杂多化合物,用IR、电子光谱、31P NMR对样品进行了表征,并对其热稳定性和循环伏安性质进行了测定.结果表明,SnII取代化合物具有Keggin结构,但Sn2+并未进入空穴位的中心.SnII的引入提高了S i系化合物的热稳定性,但使杂多阴离子的可还原性降低.     

Dawson结构钨钛砷三元杂多酸配合物的合成与表征

首次合成了具有Dawson结构的钨钛砷三元混配杂多配合物。用元素分析和热重分析确定了杂多配合物的组成为K_8[As_2W_(17)TiO_(62)]·10H_2O。采用X—射线衍射、红外光谱、紫外光谱、循环伏安、差热等方法系统地研究了它的结构和光谱性质、氧化还原性和热稳定性,结果表明,Dawson结构钨钛砷杂多配合物较K_(10)As_2W_(17)O_(61)·20H_2O杂多配合物有强的氧化性和热稳定性性。     

三取代杂多钨酸盐异构体的合成及性质

低氧化态(小于6)过渡元素三取代Keggin型杂多阴离子,比正常的Keggin阴离子具有更多的表面负电荷,同时呈现高碱度.据报导,这类新型杂多阴电子作为有机过渡金属催化剂的载体,与母体氧化物比较,在氧原子上的表面电荷密度,比母体氧化物大得多.这种性质,对进行催化剂设计,开发高效新型催化剂和新反应有重要意义. 本文以B型α—和β—9钨硅杂多酸盐为原料,与过渡元素Fe~(3+)、Cr~(3+)离子作用,得到了未见文献报导的过渡元素三取代杂多钨酸盐的新系列. 经分析化合物的组成符合下列化学式:     

Keggin结构杂多酸盐的缓蚀性能研究

通过静态、动态挂片失重法对Keggin结构钨、钼杂多酸盐的缓蚀性能进行了探讨、研究，结果表明杂多酸具有缓蚀性，其缓蚀效果优于其单一钼酸盐和钨酸盐的缓蚀效果，杂多酸盐是一类新型缓蚀剂。     

SnⅡ取代的Keggin型杂多化合物的合成及性质研究

合成了Sn^Ⅱ取代的钨磷、钨硅杂多化合物，用IR、电子光谱、31^P NMR对样品进行了表征，并对其热稳定性和循环伏安性质进行了测定．结果表明，Sn^Ⅱ取代化合物具有Keggin结构，但Sn^2＋并未进入空穴位的中心．Sn^Ⅱ的引入提高了Si系化合物的热稳定性，但使杂多阴离子的可还原性降低．     

α_2－K_（10）As_2W_（17）O_（61）·20H_2O的合成与表征

采用分步降解法合成了２：１７钨砷酸钾杂多配合物．用元素分析，ＶＯ２＋光度滴定、紫外光谱、红外光谱、Ｘ－射线衍射、循环伏安、热重－差热分析对标题化合物进行了表征．实验结果表明，它具有一空缺α２型Ｄａｗｓｏｎ结构及不可逆的氧化还原性．较１：１１钨砷酸钾有更强的氧化性和比２：１８钨砷酸铵杂多配合物有稍高的热稳定性．     

光化学合成缺位型α－9－硅钨杂多化合物及其性质研究

利用光化学方法合成了一种硅钨杂多化合物．元素分析得到该杂多化合物的分子式为H10SiW9O34·4H2O．通过UV—Vis,IR,XRD,TG—DTA和电化学等方法对化合物进行了表征,并与H4SiW1240杂多酸（记为SiW12）和标准样品α—H10SiW9O34·4H2O（记为α—HSiW9）的性质进行比较研究,结果表明标题化合物为理α-H10SiW9O34·4H2O,是一种三缺位的、具有Kcggin基本结构骨架的杂多化合物．     

11-钨铌磷杂多酸的制备及性质

杂多化合物是一类含有氧桥的多核络合物.它具有独特的性质,用途很广.诸如用作有机合成中多种反应的催化剂,金属及其合金的阻蚀剂,塑料、纺织品、木材的阻燃剂,裂变产物回收的共沉淀剂,氧化还原剂,离子交换剂等.近来报导还有抗病毒和抗癌作用.因而杂多化合物的研究有广阔的前景.我国有丰富的钨矿资源,钨铌磷杂多酸的研究还可为钨矿石中的伴生元素铌的分离探索新的途径.     

三取代钨硅酸二聚体有机-无机杂化化合物的合成与结构

合成了2种三取代Keggin结构钨硅酸盐的无机-有机杂化化合物[Na3CuL6(H2O)6][(H3SiW9Fe3(OH)3O34)2(μ-OH)3]·21H2O(1)和(Him)6[Na2(H2O)2{SiW9Al3(OH)3(H2O)2O33(μ3-O2/2)}2]·14H2O(2)(L=6-氨基己酸,im=咪唑).采用X射线单晶衍射法测定了其结构.在化合物1中,2个三取代杂多阴离子SiW9Fe3(OH2)3O10-37缩去3个水分子、共用3个氧原子(Fe—O—Fe)形成二聚杂多阴离子.通过配离子、二聚阴离子和结晶水分子之间的氢键将其连接成晶体.在化合物2中,2个三取代杂多阴离子SiW9Al3(OH2)3O10-37共用AlO6八面体的一个边形成二聚杂多阴离子.钠离子接受2个二聚体的配位形成一维链结构.     

铈的11—钼磷酸和11—钼硅酸的制备与性质研究

杂多酸及其盐在催化领域越来越引人关注。新型杂多化合物的合成是多酸化学研究领域中一个重要方面。近年来,人们对于以无机高分子(包括杂多阴离子)作配体的新型络合物十分感兴趣,因为这些化合物具有催化活性。以11—钨磷酸根和11—钨硅酸根作配体的镧系元素的杂多钨酸盐,文献上已有报道,但相应的杂多钼酸盐至今未见报道。我们用电解酸化乙醚萃取法,制备出了铈的11—钼磷和11—钼硅两种杂多酸晶体。通过化学分析,电位滴定,红外光谱及X—光粉未衍射分析确定,其分子式分别为H_(10)[Ce(PM_(11)O_(39))_2]·xH_2O和H_(12)[Ce(SiM_(011)O_(39))_2]·xH_2O。     

钨硼稀土三元杂多络合物的合成和性质研究

稀圭杂多络合物的研究对于我国丰富的稀土资源的开发和利用有着重要意义。含硼的稀土杂多络合物目前只有镧的双—11—钨硼酸络合物(K_5[La(BW _1O     

钨硼酸镉的合成

钨硼酸镉在近代技术上用作纤维防火剂,据报导将纤维浸入它的溶液中晾干后即不着火。钨硼酸镉为杂多酸盐。虽然各种钨、钼的杂多酸及其盐,可以很方便地制成,但钨硼酸盐在合成时往往达不到预期效果。至于硼钼酸盐则至今未见诸报导。关于钨硼酸镉虽有一些合成方法,但产率均不高,国内还没有生产过这种盐。在国外资料中关于钨硼酸镉的物理性质也其说不一。化学系高纯专业三年级学员遵照毛主席关于“教育必须为无产阶级政治服务,必须     

1：9磷钨杂多化合物的合成及结构表征

以钨酸钠和磷酸二氢钠为原料，通过控制溶液的介质和pH值，合成了PW9系列杂多化合物．首次通过UV，NMR，IR及XRD光谱对PW9杂多化合物的结构进行了表征，并对1：9磷钨杂多化合物的合成条件进行了讨论．