光化学合成缺位型α－9－硅钨杂多化合物及其性质研究

利用光化学方法合成了一种硅钨杂多化合物．元素分析得到该杂多化合物的分子式为H10SiW9O34·4H2O．通过UV—Vis,IR,XRD,TG—DTA和电化学等方法对化合物进行了表征,并与H4SiW1240杂多酸（记为SiW12）和标准样品α—H10SiW9O34·4H2O（记为α—HSiW9）的性质进行比较研究,结果表明标题化合物为理α-H10SiW9O34·4H2O,是一种三缺位的、具有Kcggin基本结构骨架的杂多化合物．     

含一缺位杂多阴离子有机金属Keggin结构化合物的合成与表征

利用相转移试剂[(CH3)4N]Br和[n C16H33(CH3)3N]Br,合成了3种含有机金属基团 RTi的杂多化合物.经元素分析、热重分析和红外光谱结果表明,所合成的化合物具有典型的Keggin结构,有机基团通过Ti—O—W键与一缺位杂多阴离子(α PW11O39)6-相连.探讨了所合成化合物在常见溶剂中的溶解性.     

杂多钨酸及其盐对碳钢的缓蚀作用

采用失重法研究了部分杂多化合物在水介质中对碳钢的缓蚀作用.实验结果表明,所研究的11种杂多化合物对碳钢均具有一定的缓蚀作用.其中,Na8H[PW9O34].xH2O和Na10[α-SiW9O34].xH2O等缺位化合物的缓蚀效果较好,它们的最佳缓蚀浓度分别为1050～1150mg/L和500～600mg/L.从杂多化合物的性质及实验过程所发生的现象推测,所研究的杂多化合物为复合型缓蚀剂.     

新型杂多化合物Na_2VOP_2O_7的水热合成及表征

新型杂多化合物Ｎａ＿２ＶＯＰ＿２Ｏ＿７的水热合成及表征徐家宁，杨国昱，徐吉庆（吉林大学化学系，长春１３００２３）关键词水热合成，杂多化合物，Ｘ射线衍射近年来，杂多钒化合物的合成与研究已引起人们的广泛关注￣［１～６］．本文报导了在中温水热条件下新型杂多...     

SnⅡ取代的Keggin型杂多化合物的合成及性质研究

合成了Sn^Ⅱ取代的钨磷、钨硅杂多化合物，用IR、电子光谱、31^P NMR对样品进行了表征，并对其热稳定性和循环伏安性质进行了测定．结果表明，Sn^Ⅱ取代化合物具有Keggin结构，但Sn^2＋并未进入空穴位的中心．Sn^Ⅱ的引入提高了Si系化合物的热稳定性，但使杂多阴离子的可还原性降低．     

缺位型杂多阴离子Keggin结构化合物的合成及表征

利用相转移试剂[(CH3)4N]Br和[n—C16H33(CH3)3N]Br，合成了3种含有机金属基团-RTi的杂多化合物．由元素分析、热重分析和红外光谱分析表明，合成的化合物具有典型的Keggin结构，有机基团通过Ti-O-W与一缺位杂多阴离子(α-PW11O39)^6-相连，并初步探讨了这3种化合物在常见溶剂中的溶解性．     

聚喹啉/十八酸/过渡金属取代杂多阴离子杂化LB膜的制备及性质研究

将聚喹啉(PQ)、十八酸(SA)和过渡金属取代的杂多阴离子PW11ZO40^n-(Z=Cu^11，Co^11，Mn^11，Ni^11)通过LB技术掺杂，成功地制备了四种PQ／SA／杂多阴离子杂化LB膜，通过π—A曲线、荧光、吸收光谱、原子力显微镜等手段对PQ／SA／杂多阴离子杂化LB膜的成膜方式、性能、结构及形貌进行了表征，原子力显微镜研究表明，沉积在LB膜表面的杂多化合物颗粒大小在55～70nm之间。     

杂多化合物(NH4)9 SnMo5 VO24·6H2O的合成与表征

本文首次合成了锡钼钒三元杂多化合物(NH4)9SnMo5VO24.6H2O;通过元素分析、IR、UV、等分析方法对其进行了表征.此外对此化合物的发光性能进行了初步研究.     

三取代钨锗杂多化合物的导电性

合成了3A金属取代的钨错杂多化合物：α－GeW9M3（M＝A1，Ga，In）。通过元素分析、红外、紫外、183WNMR以及热分析手段进行了表征。测定了电导率。结果表明：所合成的杂多化合物热稳定范围宽，不易失水，将是一类新型固体电解质。     

锰取代杂多化合物Cs5[PW11O39Mn(Ⅱ)(H20)]的单晶结构及磁性研究

在水溶液中合成了一个新的锰取代杂多化合物Cs5[PW11O39Mn(Ⅱ)(H2O)]的单晶.通过元素分析、红外光谱和X-射线单晶衍射确定了其组成和结构.标题化合物属于四方晶系,空间群P42/ncm,P离子配位数为4,处于变形四面体的配位环境中;W和Mn离子配位数为6,处于变形八面体的配位环境中.其磁性研究结果表明,该化...     

PW12-MWCNT-PPY/GC修饰电极的制备及电化学性质研究

采用电聚合方法在玻碳电极上制备了Keggin型磷钨酸-多壁碳纳米管-聚吡咯(PW12-MWCNT-PPy)复合物膜修饰电极,并探讨了该电极对NO2-的电催化还原和电化学行为。实验结果表明,该电极对NO2-响应速度快,检测灵敏度高。NO2-在2.1μmol.L-1～1.3 mmol.L-1浓度范围内,与修饰电极上的稳态安培响应电流呈线性关系,检测限为0.62μmol.L-1(S/N=3).该修饰电极用于腌菜中亚硝酸根离子的测定,回收率在95%～99%之间。     

SiW11O39Fe(Ⅲ)(H2O)5-的电化学性质及电催化还原过氧化氢

 用循环伏安和交流阻抗等方法详细研究了SiW₁₁O₃₉Fe(Ⅲ)(H₂O)^5- (SiW₁₁Fe)的电化学性质和对H₂O₂ 还原的间接电催化作用,并与PW₁₁O₃₉Fe(Ⅲ)(H₂O)_4- (PW₁₁Fe)进行了比较,同时提出了电催化反应的机理。实验结果表明,与PW₁₁Fe 类似,SiW₁₁Fe在酸性水溶液中也有3对还原氧化伏安响应,分别归属于Fe(Ⅲ)/Fe(Ⅱ)电对和W-O骨架的还原氧化反应。但SiW₁₁Fe的3对还原氧化波的峰电位与PW₁₁Fe)相比明显负移,且均受溶液pH的影响。SiW₁₁Fe中Fe(Ⅲ)/Fe(Ⅱ)电对传递电子的可逆性比PW₁₁Fe的差,但同样对H₂O₂ 的还原具有明显的电催化作用,并受溶液pH的影响。随着溶液pH的增加,Fe波和W-O骨架波的还原氧化峰电位均负移,Fe波对H₂O₂ 还原的电催化活性降低甚至被完全抑制,相反,第一个W-O骨架波对H₂O₂ 的还原却有明显的电催化作用。     

多金属氧酸盐/亚甲基蓝多层膜的制备及性质研究

我们采用层接层自组装技术将多金属氧酸盐H3PW12O40(PW12)和小分子有机染料亚甲基蓝(MB)组装成多层复合膜,并将此复合膜通过X射线光电子能谱、红外和循环伏安进行表征。紫外可见光谱表明,PW12与MB通过静电吸引,可以很好的自组装成均匀的多层膜,并且比较了复合膜与PW12/MB混合水溶液的区别。     

咪唑-磷钨酸杂化固体酸催化纤维素水解为葡萄糖

合成一种咪唑-磷钨酸杂化固体酸1-（3-磺酸基）丙基-3-甲基咪唑磷钨酸盐（[MIMPS] 3PW12O40）,并将其应用于催化纤维素的水解反应之中.与H2SO4,HCl,对甲苯磺酸（p-TSA）以及H3PW12O40相比,[MIMPS] 3PW12O40的催化活性与反应选择性都更佳.通过单因素法对反应温度、反应时间、催化剂用量、固液比等进行考察与优化,结果发现：在453 K下,n（[MIMPS]3PW12O40）∶n（纤维素）=5.8％时,即可极大地促进纤维素链的断裂、解离和水合;水解反应仅3h后,还原糖和葡萄糖的产率分别为34.0％,21.0％.此外,调节反应体系的pH值约为2时,催化剂以固体沉淀的方式得以回收,且经过5次重复利用后仍能保持良好的催化性能.     

Keggin型铬取代磷钨杂多阴离子在D301R树脂上的吸附性质

 详细研究了Keggin型铬取代杂多阴离子PW 11O 39Cr(III)(H ₂O) ^4- (PW 11 Cr)在D301R弱碱性阴离子交换树脂上的吸附行为,考察了不同pH和温度对吸附容量和吸附速率的影响,根据测定的吸附动力学曲线和吸附等温线,提出了吸附所遵从的热力学和动力学模型,并计算了相应的吸附热力学函数和速率常数。结果表明,在PW 11 Cr稳定存在的pH范围内,PW 11 Cr的吸附量随溶液pH值的升高而增加,随溶液温度的升高而降低;吸附动力学符合表面过程控制的准二级吸附模型,吸附速率常数k2在298 K时为154×10 ^-3 g·mg ^-1·min ^-1,并随温度的升高而减小;吸附等温线符合Freundlich吸附模型,吸附热约为-37 kJ·mol ^-1,为物理吸附。     

12-钨磷酸质子迁移性的研究

通过电导测定法对１２－钨磷酸的Ｈ＋迁移性进行了研究。结果表明１２－钨磷酸的Ｈ＋是可以迁 移的。在本实验条件下，迁移活化能和活化熵分别为３７．３ ｋＪ／ｍｏｌ和－１２１．１Ｊ／（ｍｏｌ·Ｋ）。非极性 和弱极性分子吸附对Ｈ＋迁移几乎无影响，而含有羟基的分子；如水和醇等吸附有利于促进Ｈ■的移 动。在后一种情况下，Ｈ＋的迁移主要按下述机理进行：Ｈ＋从Ｒ０Ｈ＋２（Ｒ＝Ｈ或烷基）转到同它以 氢键相连的ＲＯＨ上，这个分子又将其另一个Ｈ＋传到同它邻接的另外一个分子，以此继续下去。     

Chemiluminescence Determination of Thiourea Using Tris(1,10-phenanthroline)-ruthenium(Ⅱ)-KMnO4 System

The light emission produced by thiourea in oxidation process by permanganate in acidic solution in the presence of Ru(phen)2+3 is used to determine 1.0×10-8-1.0×10-5 mol/L thiourea. The limit of detection is 9.8×10-9 mol/L and the relative standard deviation is 1.1% for a 1.0×10-5 mol/L thiourea solution (n=10). The method was applied satisfactorily to the determination of thiourea.     

苯在铂电极上的电化学行为

用循环伏安法，在1mol/L硫酸水溶液和含10^-3mol/L苯的1mol/L硫酸水溶液中对铂电极行为进行了测试；分析了电极过程中产生的氧、氢和苯及其氧化产物在电极表面的吸附特性以及苯的电极反应的可逆性和氧化步骤，提出了在酸性介质中，阳极过程苯发生化学吸附，阴极过程发生物理吸附，氧化反应步骤是不可逆电化学活化为控制步，后继过程为快速化学步。     

过氧化氢在室温离子液体掺杂的聚中性红修饰电极上电化学行为研究

通过连续循环伏安法在含3.15×10-4 mol.L-1中性红单体和0.1 mol.L-1[HEMIm][BF4]离子液体的磷酸缓冲溶液中得到离子液体掺杂的中性红修饰电极.将该修饰电极置于磷酸缓冲溶液中可观察到一对氧化还原峰,其阴极峰电位和阳极峰电位分别位于-0.593 9 V和-0.464 9 V(versus SCE).进一步研究发现,该修饰电极的氧化峰对过氧化氢的电化学行为表现出良好的阻抑作用.据此,建立测定过氧化氢的阻抑电化学新方法,线性范围为0-2.73×10-8 mol.L-1,方法检出限为1.11×10-8 mol.L-1.     

有机阳离子12-钨磷杂多酸盐电化学性质的研究

以N，N-二甲基甲酰胺（DMF）为溶剂、四丁基溴化铵（Bu4NBr）为支持电解质、玻碳（GC）为工作电极，用循环伏安（CV）法研究了6种有机阳离子的α-12-钨磷杂多酸盐Q3PW12O40[Q=（CH3）4N，（C4H9）4N，C10H29（CH3），N，C12H25（CH3）3N，C14H29（CH3）N，C18H37（CH3）3N]的电化学特性。结果表明：Q3PW12O40在GC电极上有4对准可逆的还原一氧化波，其还原一氧化峰电位和峰电流的差别甚小，因而有机阳离子碳链的大小对12-钨磷杂多阴离子的电化学性质影响较小。这些特性从理论上进行了解释。