N2O4-O3硝化取代芳烃时取代基上的P轨道的邻位协助作用

对N2 O4 O3 硝化取代芳烃进行广泛的研究 ,发现其产物的异构体分布与传统的混酸硝化产物的异构体分布有很大差别 ,并对造成这种差别的原因进行了分析。分析表明 ,取代基上的P轨道的邻位协助作用是主要因素 ,电子密度分布计算及试验结果支持这种解释     

用Ip作为N2O4-O3硝化取代芳烃的定位判据

利用前沿轨道理论及N2O4－O3硝化芳烃的机理推导出取代芳烃第一电离能与取代基定位方向之间关系，用第一电离能Ip的大小判断N2O4－O3硝化各种取代芳烃过程中NO2基团所取代的位置，提出了判断取代芳烃中取代基是对位定位基还是间位定位基的判据，此判据与实验结果相一致。     

苯基取代酸和取代苯甲酸的酸性强弱浅析

应用诱导效应、共轭效应、立体位阻效应和负离子结构稳定化等理论说明了苯基取代酸、取代苯甲酸的酸性强弱,尤其对邻位取代苯甲酸的酸性较间和对位异构体的酸性强的原因作了浅析.     

N2O4—O3硝化芳烃机理研究

实验证明,臭氧化四氧化二氮硝化芳烃的反应能力与芳烃电离势很有关系,该反应的ρ^＋（－6．8）和产品异构体分布与传统硝化方法所得的结果很相似。通过比较和实验,该反应过程为一电子转移形成电子转移络合物过程。该电子转移络合物最后分解为基芳烃化合物。     

取代型杂多酸H5[Ga(H2O)ZrW11O39]·14H2O的合成与性能

采用分步酸化-分步加料及离子交换-冷冻法合成出含镓、锆和钨的取代型杂多酸H5[Ga（H2O）ZrW11O39]·14H2O2给出了合成反应的原料配比及pH值。通过元素分析（ICP）、红外光谱、紫外光谱和X-射线粉末衍射等手段对其进行了表征。在此基础上，研究了它的导电和催化酯化反应性能。在室温（16℃）下，取代型杂多酸H5[Ga（H2O）ZrW11O39]·14H2O的质子电导率为8．76×10^-4S·cm^-1，是一新型固体高质子导体。通过测定不同温度下的电导率，得到H5[Ga（H2O）ZrW11O39]·14H2O的活化能是21．20kJ／mol。该取代型杂多酸催化剂催化酯化反应效果好且可多次重复使用。     

C60O3异构体的结构与光谱

在室温下用臭氧氧化C60的苯溶液得到各种C60氧化物的混合物.用高压液相色谱分析产物,得到了C60O3的2个异构体组分峰,并测定了它们的UV-Vis光谱.在实验的基础上,用AM1及INDO系列半经验量子化学方法对C60O3的几个最可能的稳定异构体的平衡结构、生成焓、偶极矩、电子光谱及红外光谱进行了计算,给出了C60O3异构体的2个可能结构.理论计算得到的结果与实验结果符合得很好.     

人工神经网络法预测有机物物性研究(Ⅲ)——分子相似性与取代苯的物性

本文采用相似性计算方法将化合物结构信息变量转换为相似系数变量，并以相似系数作为人工神经网络输入参数，预测多元取代苯的疏水分配系数、硝化反应产率分布和烷基苯的汽化焓．结果与文献值符合较好．     

十二烷基苯硝化选择性的测定

利用对位异构体的对称性由核磁共振氢谱测定了工业十二烷基苯在硝硫混酸中的硝化选择性，发现一硝化产物中对位异构体的比例为７５％￣８０％。以月桂酸和苯为原料，经氯化、酰化和还原合成了正十二烷基苯。在同样条件下研究了正十二烷基苯的硝化，由核磁共振氢谱和气相色谱分析，发现一硝化产物中对位异构体的比例仅为６０％。根据空间位阻效应，对结果进行了讨论，并与甲苯，乙苯，异丙苯等短链烷基苯的硝化结果进行了比较。     

5取代苯亚甲基乙内酰脲的紫外光谱及其取代基效应

在KF－Al2O3负载型固体碱催化下，乙内酰脲和芳香醛发生缩合反应，中等产率（50．2％－65．5％）地合成了5－取代苯亚甲基乙内酰脲，测定了6个产物在16种溶剂中的紫外光谱，其最大吸收频率与Hammett取代基常数之间存在良好的线性关系。     

富勒烯[4,6]-C32-2x(BN)x(x=1,2)的结构及其稳定性的理论研究

在混合密度泛函B3LYP理论下,用6-31G基函数对[4,6]-C32的单BN取代产物和二BN取代产物进行了几何构型优化和频率分析。计算结果表明,BN取代四六公共边所得C30BN异构体最稳定,异质富勒烯的稳定性受体系共轭性质的影响,主要由环的张力决定;C28（BN）2中两对BN原子首尾相连构成一个四员环是最稳定异构体,体系的稳定性主要由环张力决定。[4,6]-富勒烯C32和C24的取代规则不尽相同。     

5-取代巴比妥酸酮-烯醇互变异构体的测定

5-取代巴比妥酸在DMSO溶液中呈现酮-烯醇互变。在常温下可用核磁共振氢谱对两种异构体的相对含量进行测定,用碳-13谱进行佐证。测定结果表明,在DMSO溶液中以酮式弄构体为主,在碱催化下几乎全为烯醇式异构体。     

活性污泥A/O工艺去除炼油废水中氨氮的研究

采用活性污泥A/O工艺对炼油废水中氨氮的去除进行了试验研究。结果表明,该系统的氨氮容积负荷高达0.165kg/m3·d,对NH3 N和COD的去除率分别在97.3%和84%以上,而且系统的抗冲击能力强,出水稳定。在硝化过程中,溶解氧对氨氮的去除率和硝化产物的形态有一定的影响。     

新取代苯并冠醚的合成

以聚磷酸为催化剂和反应溶剂，合成了卤代乙酰型取代苯并冠醚Ａ、Ｂ、Ｃ和乙酰型取代冠醚Ｄ，四种合成产物由ＩＲ，ＭＳ和元素分析鉴定了结构。     

一元取代苯邻、间、对位亲电取代反应活性的几种判据

以分子轨道理论为基础，系统介绍了π电荷密度法、定域能法和前线电子密度法等三种用于预测一元取代苯进行亲电取代反应时邻、间、对位的相对反应活性及反应产物的方法。采用自编程序分别计算了一些常见一元取代苯的丌电荷密度、定域能和前线电子密度，得到的数据与这些化合物进行亲电取代反应时的相对活性及产物分布能较好的符合。并对这三种方法间的联系和三种方法的进展进行了讨论。     

Co3O4纳米颗粒的制备及表征

采用草酸盐共沉淀法成功制备了不同粒径的Co3O4纳米颗粒，用X射线衍射和透射电镜对30砌的样品进行了表征。结果表明，当烧结温度低于430℃时，产物中含有CoO杂相；430℃以上时，产物为纯相C0304纳米颗粒。Co3O4纳米颗粒（30m）为立方尖晶石结构，晶胞参数a=0．80735nm。颗粒形貌基本为球形，颗粒大小分布较均匀。随着烧结温度的增加，颗粒尺寸明显增加。     

取代基和配体的负离子效应对(TPFC)Mn(V)O轴向配位作用的影响

采用密度泛函理论(DFT)的BP86方法对系列位取代的锰(Ⅴ)-氧咔咯((TPFC)MnⅤO)配合物与咪唑的轴向配位作用，以及无位取代的(TPFC)MnⅤO与轴向配体4-甲基咪唑和吡咯的轴向配位性质进行理论研究。计算结果显示位取代基吸电子性质和轴向配体负离子效应均能缩短配位键长并增大结合能，显著增强(TPFC)MnⅤO配合物轴向配位作用。通过自然键轨道(NBO)分析发现影响其轴向配位作用的主要因素是轴向配体上氮原子的孤对电子轨道LP(N)与锰原子的孤对电子轨道LP(Mn,4s)和锰氧反键轨道*(MnO)间的二级微扰稳定化能E(2)，取代基吸电子效应和轴向配体负离子效应均能导致E(2)值增大，显著增强(TPFC)MnⅤO的轴向配位作用。     

影响淀粉渣羧甲基化产物取代度的因素研究

研究了马铃薯淀粉渣与氯乙酸进行羧甲基化反应的一般规律，探讨了配件比例、反应温度、反应时间等各种因素对羧甲基化产物取代度的影响关系，为进一步开发利用马铃薯淀粉渣资源提供了重要依据。     

N—取代三氯乙酰胺合成取代脲类除草剂的研究

在碱性条件下，以Ｎ－取代三氯乙酰胺与２种胺反应，合成了８种取代脲类除草剂。     

用红外光谱鉴别α─多取代联苄化合物的立体构型

本文通过对５对ｍｅｓｏ和ｄｌ－２，３－二氰基－２，３－二（ｐ－Ｘ－取代苯基）丁二酯二乙醋的（Ｘ＝ＯＣＨ３、ＣＨ３、Ｈ、Ｃｌ、ＮＯ２）研究发现，ｍｅｓｏ—异构体的γＣ＝０都高于相应ｄｌ－异构体的γＣ＝０而ｍｅｓｏ异构体的γＣ－Ｏ－Ｃ却比相应ｄｌ－异构体的低，立体异构体直观地在红外光谱上反映出规律性变化。     

氮氧化物与取代之酰苯胺的作用研究

介绍了用二恶烷吸收氮氧化物（主要是二氧化氮）得二恶烷与氮氧化物的加合物，然后用这种加合物在二恶烷体系中与取代乙酰苯胺类化合物作用可方便地得到一系列的芳香族重氮盐晶体，并经过元素分析，红外光谱和核磁共振谱对其进行了表征。