HZSM－5催化剂上硝酸酯对烷基苯的 选择性硝化

研究了HZSM－5催化剂上硝酸酯硝化烷基苯的区域选择性,以满足绿色硝化反应环境和经济双重要求。实验发现反应具有高对位选择性。在硅铝比为62.2的HZSM－5催化剂上,以硝酸正丙酯硝化甲苯、乙苯、正丙苯和叔丁基苯时,产物邻对比例能分别达到0.38、0.33、0.30和0.12,较甲苯硝硫混酸硝化的1.63显著降低。在所选择的几种硝酸烷基酯中,甲苯对位选择性硝化能力按硝酸正丙酯、硝酸异辛酯、硝酸异丙酯和硝酸环己酯顺序增强。     

酸性皂土催化剂上硝酸对烷基苯的区域选择性硝化

芳烃硝化反应研究的目的是建立更具有选择性的硝化方法，以满足环境质量发展要求，在酸性皂土固体酸催化下，应用硝酸硝化甲苯、等烷基苯时，能够提高烷基苯的地位选择性硝化能力，邻对硝化产物异构体比例分别为０．６０、０．３９、０．４２和０．１１较经典硝化方法结果明显降低。     

HZSM-5催化剂上硝酸酯对烷基苯的选择性硝化

研究了ＨＺＳＭ－５催化剂上硝酸酯硝化烷基苯的区域选择性,以满足绿色硝化反应环境和经济双重要求。实验发现反应具有高对位选择性。在硅铝比为６２．２的ＨＺＳＭ－５催化剂上,以硝酸正丙酯硝化甲苯、乙苯、正丙苯和叔丁基苯时,产物邻对比例能分别达到０．３８、０．３３、０．３０和０．１２,较甲苯硝硫混酸硝化的１．６３显著降低。在所选择的几种硝酸烷基酯中,甲苯对位选择性硝化能力按硝酸正丙酯、硝酸异辛酯、硝酸异丙酯     

氯苯硝化反应中溶剂效应的动力学研究

在以硝酸—乙酸酐对氯苯进行的硝化反应中,介质的极性明显影响反应速率及产物异构体的生成比例。文中主要利用气相色谱从动力学角度研究了氯苯硝化反应中的溶剂效应,结果认为溶剂的极性明显影响反应的表观活化能,并且对生成不同产物异构体的微分活化能也存在着不同程度的影响。计算所得到的表观活化能与实测值符合很好,同时文中也利用溶剂化能解释了不同溶剂对反应产物异构体比例的影响。     

芳烃的氟两相选择性硝化研究

制备了全氟辛基磺酸镱（Yb（OSO2C8F17）3）催化剂，研究了该催化剂作用下以全氟萘烷（C10F18）为氟溶剂对芳烃进行氟两相硝化。含有催化剂的氟相通过简单的相分离，就可回收利用。反应具有强对位选择硝化能力，乙苯、溴苯和碘苯的对位硝化比例分别提高18％、15％和16％。测定了不同温度甲氟化物在有机相中的溶解度。考察了反应温度、氟相和有机相的体积比与体系中的含水量对氟两相硝化区域选择性的影响。发现甲苯、乙苯、氟苯、氯苯、溴苯、碘苯和二苯醚的最佳氟两相选择性硝化温度分别为80℃、60℃、60℃、60℃、80℃、80℃和70℃，当加入25％的水时，催化剂已基本失去活性，在氟相和有机相能完全互溶的体系中升高氟相和有机相的体积比有利于降低邻对位比值。     

邻乙酰氨基苯甲醚氯磺化产物结构研究

研究了邻乙酰氨基苯甲醚的氯碘化的反应产物。通过元素分析、红外光谱、氢核磁共振谱、地维核磁共振Ｈ－Ｈ化学位移相关谱、碳核磁共振谱,确定该氯磺化反应仅有单一结构的３－乙酰氨基－４－甲摒在苯磺酰氯生成,未发现有异构体存在。     

N2O4—O3硝化取代芳烃时取代基上的P轨道的邻拉协助作用

对N2O4－O3硝化取代芳烃进行广泛的研究，发现其产物的异构体分布与传统的混酸硝化产物的异构体分布有很大差别，并对造成这种差别的原因进行了分析。分析表明，取代基上的P轨道的邻位协助作用是主要因素，电子密度分布计算及试验结果支持这种解释。     

N2O4-O3硝化取代芳烃时取代基上的P轨道的邻位协助作用

对N2 O4 O3 硝化取代芳烃进行广泛的研究 ,发现其产物的异构体分布与传统的混酸硝化产物的异构体分布有很大差别 ,并对造成这种差别的原因进行了分析。分析表明 ,取代基上的P轨道的邻位协助作用是主要因素 ,电子密度分布计算及试验结果支持这种解释     

3-乙酰氨基咔唑的合成研究

以咔唑为原料，通过硝化、还原、乙酰化反应合成了3-乙酰氨基咔唑，并对反应条件进行了优化选择：在咔唑的硝化过程中，选用水作溶剂，硝酸作为硝化剂，得到产率为70％的3-硝基咔唑；在还原过程中，对不同还原剂的还原效果进行了研究，结果表明，以Sn—HCl作为还原剂，可得到产率为84％的3-氨基咔唑．并通过核磁共振谱、红外光谱及质谱对所得化合物的结构进行了表征．     

阿克他利的合成

以苯乙腈为原料,经硝化、水解、还原以及酰化等4步反应对阿克他利(Actarit,对乙酰氨基苯乙酸)及其中间体的合成条件进行了研究和改进.目的产物用元素分析、红外光谱及核磁共振氢谱进行了表征.研究发现对硝基苯乙腈合成的最适温度为7～8℃.在回流温度152℃,对硝基苯乙腈水解且搅拌充分的情况下效果最为理想,对硝基苯乙酸的还原以水溶液中醋酸活化的铁粉为还原剂效果较好.乙酸酐与对氨基苯乙酸的比例为1.5:1(物质的量比)时对乙酰氨基苯乙酸的合成较好,4步反应总收率可达50.5%.     

绿色自由基硝化研究进展

 硝化反应是合成医药、炸药、染料、农药等的重要反应。综述了非传统硝酸体系硝化的新型绿色自由基硝化反应的研究进展,主要包括：NO₂+N-羟基邻苯二甲酰亚胺（NHPI）硝化体系、NO₂+O₃/O₂+无机催化剂硝化体系。分别介绍了这两种硝化剂体系的发展历程及其参与的硝化反应的机理和应用情况,以及一些新近其他自由基硝化反应的机理及应用。分析表明,自由基反应过程中,可能优先生成C自由基,选择性地生成C-硝基化合物,为杂环化合物选择性C硝化提供一种有效的方法。绿色自由基硝化环境友好、原子经济性良好,具有较好的发展前景。     

过氧化物酶催化的硝化反应研究进展

过氧化物酶是一类广泛存在于动植物体内的氧化还原酶，可催化多种反应；在H2O2／NO^- 2体系下，过氧化物酶可以催化酚类以及其他芳香族化合物的硝化，对过氧化酶用途、催化的硝化反应及其硝化机理做简要的综述。     

N2O4—O3硝化芳烃机理研究

实验证明,臭氧化四氧化二氮硝化芳烃的反应能力与芳烃电离势很有关系,该反应的ρ^＋（－6．8）和产品异构体分布与传统硝化方法所得的结果很相似。通过比较和实验,该反应过程为一电子转移形成电子转移络合物过程。该电子转移络合物最后分解为基芳烃化合物。     

癌症治疗药物埃罗替尼的合成

 提供了一种埃罗替尼的制备方法,该方法以3,4-二羟基苯甲酸乙酯为起始原料,经过与乙二醇单甲醚的醚化反应,再经硝化、还原、缩合成环,然后经卤化与间氨基苯乙炔反应,最后通入干燥的氯化氢气体后生成埃罗替尼。其中,硝化工艺相比于以前的工艺有较大的改进。本合成路线具有反应条件温和、总收率好、后处理简便易行和易于进行工业化生产等优点。     

分子筛的改性及在甲苯一段硝化中的应用

对ＮａＺＳＭ－５分子筛进行改性，在其表面引入铁、镁离子，并将之用作硝硫混酸对甲苯一段硝化反应的催化剂，可以明显提高产物中对硝基甲苯的生成比较。文中研究了影响反应结果的因素。     

间硝基苯甲酸的合成研究

间硝基苯甲酸是一种重要的有机化合物,广泛应用于医药,农业,化工,染料等领域。为了探索其合成工艺,考察了4种不同脱水剂对其合成产率的影响。结果表明乙酸酐做脱水剂时的产率最高,并对影响产率的诸因素进行了分析,得出最佳反应条件为：苯甲酸0.015 mol,催化剂的用量为4.4 mL,苯甲酸与硝酸摩尔比1∶3,反应温度90℃,反应时间2 h,催化硝化反应产率达80.31%。     

间二硝基苯偶酰的合成新工艺

以苯甲醛为原料，经过自身缩合、氧化、硝化合成间二硝基苯偶酰。重点考察了硝化反应工艺条件对影响反应的因素，对反应温度、混酸浓度、反应时间等进行了优选，硝化反应的最佳争件为：苯偶酰3g（14mmol），浓硝酸4mL，Vh2SD4：VNHO3：VH2O=9：4：4，反应温度140℃，反应时间3h，产品收率达86．4％。目标产物的结构利用IR、MS和^1H NMR进行表征。     

1,5-二硝基萘的合成与分离纯化

报道了一种简单、温和、经济、有效的合成1,5-二硝基萘的新方法.首先以65%~68%的硝酸和较少量浓硫酸作硝化剂来替代高浓度的混酸硝化剂或其它复杂且使用不便的硝化剂,无需添加其它助剂及有机溶剂,在温和条件下能以94.4%的收率得到1,5-二硝基萘和1,8-二硝基萘的混合物.然后利用该混合物在丙酮中溶解性的差异,通过调控丙酮的用量及温度可方便地将1,5-二硝基萘进行分离纯化,收率可达42.3%.     

曝气生物滤池在污水处理中的应用

介绍了曝气生物滤池(BAF)的工艺原理和类型,详细阐述了BAF的应用,提出了BAF存在的问题及发展前景。