基于β-环糊精的金属有机骨架材料的合成研究

采用蒸汽扩散法制备了新型的具有生物相容性的金属有机骨架化合物(Na-β-CD-MOFs),利用X-射线单晶衍射仪对Na-β-CD-MOFs结构进行检测并解析,分析表明该晶体属于单斜晶体,P21空间群,分子式为C₄₂H₇₆O₄₂Na,a=14.713 3(13)×10-10 m,b=15.314 8(13) ×10-10 m,c=15.016 9(13)×10-10 m,β=117.797(3)°,α=γ=90.000°,V=2 993.31(50) ×10-10 m³。然后通过XRD、SEM、FT-IR、TG进行表征,表明Na-β-CD-MOFs中保留了环糊精骨架,具有多孔道三维网状结构。     

配合物{·2(mtyaa)}n的合成、晶体结构和性质

通过溶液法成功合成出了一个新的铁配合物{·2(mtyaa)}_n (mtyaa=2-(5-甲基-1,3,4-噻二唑)-硫乙酸阴离子;4,4′-bipy=4,4′-联吡啶),用X射线单晶衍射仪测定了配合物的单晶结构,并对它进行了元素分析、红外光谱、热重和粉末X射线衍射等表征。配合物属于三斜晶系,P1空间群。晶胞参数为:a=0.825 5(3) nm,b=1.164 1(4) nm,c=1.464 7(6) nm,α=92.962(6)°,β=96.206(7)°,γ=106.327(7)°,V=1.337 8(9) nm³,Z=2,D_c=1.645 g/cm³,F(000)=684,R₁=0.0377,wR₂=0.080 1。在配合物中Fe(II)离子被4,4′-联吡啶配体连接形成一维链状结构,未配位的2-(5-甲基-1,3,4-噻二唑)-硫乙酸阴离子游离在铁链之间。游离羧酸配体与配位水之间的氢键作用将链状结构连接成三维孔道结构。     

α-(2,5-二甲基-3,4-二乙酰基吡咯基)萘的合成和晶体结构

 在酸性介质中,3,4-二乙酰基-2,5-己二酮与萘胺作用,合成得到了α-(2,5-二甲基-3,4-二乙酰基吡咯基)萘,用IR,1H-NMR,MS,HRMS对其进行了表征,并用X射线衍射测定了α-(2,5-二甲基-3,4-二乙酰基吡咯基)萘的晶体结构.该晶体属三斜晶系,P1空间群,晶体学数据为:a是0.8045(1)nm,b是1.0018(1)nm,c是2.0757(2)nm,α是80.09(1)°,β是82.66(1)°,γ是83.81(1)°,V是1.6281(3)nm³,Z是4,M_r是305.36,D_c是1.246×10³kg/m³,μ(M_oK_α)是0.080mm^-1,F(000)是648,在I>2σ(I)的独立可观测衍射点为3669个,最终偏差因子R是0.0406,W_R是0.0962.     

混合配体构筑的钌-铀酰异金属配位聚合物的合成和晶体结构及荧光性能

利用钌金属络合物离子和芳香有机二羧酸配体与铀酰离子在水热条件下反应，合成了一例新的异金属有机配位聚合物，也即[Ru(bipy)₃][(UO₂)₂(BDC)₃]·2H₂O，利用单晶X-射线衍射方法、粉末X-射线衍射方法、红外光谱对该配位聚合物结构进行了基本表征。该配合物是由金属配合物阳离子客体[Ru(bipy)₃]²⁺ 、二维蜂窝状平面结构的聚阴离子主体框架[(UO₂)₂(BDC)₃]_n^2-之间通过分子内和分子间C-H···O氢键的相互作用形成准三维超分子结构。此外，固体紫外-可见漫反射光谱测试表明此配合物具有半导体性质，是潜在的光电材料。固体荧光测量表明配合物表现出强烈的发光性能。     

2-氨甲基-1H-苯并咪唑锌（Ⅱ）配位聚合物的合成、晶体结构和热稳定性研究

为了进一步研究含苯并咪唑有机配体与Zn(Ⅱ)的配位反应规律和性质,利用双齿配体2-氨甲基-1H-苯并咪唑（AMBI）和ZnSO₄·7H₂O在甲醇-水体系中进行反应,得到了一维链状结构配位聚合物{［Zn(AMBI)(H₂O)SO₄］·0.5H₂O}<sub>n,测定了晶体结构,采用元素分析、红外光谱、紫外光谱法对配合物进行了表征,并对其热稳定性进行了研究。X射线衍射单晶结构表明：配合物属于单斜晶系,C2/c空间群,Zn(Ⅱ)与来自AMBI的2个氮原子、硫酸根的2个氧原子和水分子的1个氧原子配位,形成一个空间扭曲的四方锥结构;配位聚合物通过硫酸根形成一维链状结构,并进一步通过氢键和π…π堆积形成了三维超分子结构。通过对配合物超分子体系的结构研究,进一步认识了氢键和π…π堆积等非共价作用和配体结构对超分子拓扑结构的影响,对于合理选择有机配体、合成结构新颖的配位聚合物具有重要的参考价值。     

Estimation to the turbulent kinetic energy dissipation rate and bottom shear stress in the tidal bottom boundary layer of the Yellow Sea

High frequency velocity fluctuations were measured by using an acoustic Doppler velocimeter (ADV) in the tidal bottom boundary layer (BBL) of the Yellow Sea (YS) for 25 h. The turbulent kinetic energy dissipation rate and the bottom shear stress were estimated and analyzed. Results show that: (1) in the tidal BBL of the YS, the variations of the dissipation rate and the bottom shear stress during 25 h are (1.8×10^－8—3.4×10^－5) W?kg^－1 and (6.6×10^－4—7.5×10^－1) N?m^－2 respectively, indicating that there are strong dissipations in the tidal BBL of the YS; (2) in the well-mixed tidal BBL, the turbulence is mainly shear-induced locally and the production and dissipation are generally in equilibrium; (3) for the seas where the semidiurnal tidal current is dominant, both the dissipation rate and the bottom shear stress exhibit a strong quarter-diurnal variation; (4) the mean bottom drag coefficient C_d (0.45) is 0.0017 (corresponding C_d (1.00)=0.0015), but it has significant variations (0.0005—0.0082). The mean bottom roughness length is 2.8×10^－5 m     

高效液相色谱法-电喷雾串联质谱联用分析大花罗布麻中植物激素的动态变化

利用高效液相色谱法-电喷雾串联质谱(LC-MS)联用技术,对大花罗布麻叶中五种植物激素的动态含量变化进行监测,结果表明大花罗布麻叶中脱落酸(ABA)在9月份含量最高,为9.800×10₃ μg×kg_?1;吲哚丁酸(IBA)在5月份含量最高,为3.073×10₄ μg×kg_?1;吲哚乙酸(IAA)在整个生长期中含量相差不大,6月份含量最高为1.403×10₄ μg×kg_?1;赤霉素(GA₃)在9月份含量最高,为4.475×10₄ μg×kg_?1;茉莉酸(JA)在6月份含量最高,为2.508×10₄ μg×kg_?1。该实验通过比较不同采收期大花罗布麻叶的品质,为大花罗布麻叶的引种驯化及合理利用提供参考依据。     

4,4′-二(1-咪唑基)苯硫醚构筑的镉配合物:合成、晶体结构和性质研究

在水热反应条件下,合成了一个新的镉配合物Cd(BIDPT)₂(NO₃)₂·(H₂O)₂(BIDPT =4,4′-二(1-咪唑基)苯硫醚),经元素分析、红外、热重、单晶衍射表征了化合物.配合物为三斜晶系,P-1空间群,分子量Mr=909.24,a=0.816 4(9) nm,b=1.156 8(1) nm,c=1.179 3(1) nm,α=112.737(1)°,β=107.481(1)°,γ=92.233(2)°,V=0.964 4(2) nm³,Z=1,D_c=1.559 g/cm³,F(000) =458,S =1.074,R₁=0.059 8,ωR₂=0.191 2.配合物中镉离子通过4,4′-二(1-咪唑基)苯硫醚配体桥联成8字型一维链结构.对配合物的热稳定性以及荧光进行了测试,硝基苯化合物对配合物的荧光性质有不同程度的淬灭作用.镉配合物对2,4,6-三硝基苯酚的检测具有很好的灵敏性.     

Comparative analysis of temperature and CO2 fluxes for winter wheat in Tibetan Plain and North China Plain using the EMD method

Comparative study of spectral properties of temperature and CO₂ fluxes measured by eddy covariance method at Yucheng (36°57′N, 116°36′E, 28 m a.s.l., in the North China Plain) and at Lhasa (29°41′N, 91°20′E, 3688 m a.s.l., on the Tibetan Plateau) is described using the empirical mode decomposition (EMD) method. The main results are: (1) The intrinsic oscillation modes or intrinsic mode functions (IMFs) were extracted from data of temperature (T) and CO₂ fluxes (F) measured at Yucheng (T₁ and F₁) and Lhasa (T₂ and F₂). (2) Hilbert transform was applied to these IMF components, then the Hilbert-Huang spectra and the marginal spectra of these data were obtained. (3) Comparison of temperature and CO₂ fluxes in North China Plain and on Tibetan Plain illustrated that the characteristic frequencies corresponding to T₁, F₁, T₂ and F₂ are 0.05 Hz, 0.03 Hz, 0.014 Hz and 0.005 Hz, respectively.     

Comparative analysis of temperature and CO2 fluxes for winter wheat in Tibetan Plain and North China Plain using the EMD method

Comparative study of spectral properties of temperature and CO₂ fluxes measured by eddy covariance method at Yucheng (36°57′N, 116°36′E, 28 m a.s.l., in the North China Plain) and at Lhasa (29°41′N, 91°20′E, 3688 m a.s.l., on the Tibetan Plateau) is described using the empirical mode decomposition (EMD) method. The main results are: (1) The intrinsic oscillation modes or intrinsic mode functions (IMFs) were extracted from data of temperature (T) and CO₂ fluxes (F) measured at Yucheng (T₁ and F₁) and Lhasa (T₂ and F₂). (2) Hilbert transform was applied to these IMF components, then the Hilbert-Huang spectra and the marginal spectra of these data were obtained. (3) Comparison of temperature and CO₂ fluxes in North China Plain and on Tibetan Plain illustrated that the characteristic frequencies corresponding to T₁, F₁, T₂ and F₂ are 0.05 Hz, 0.03 Hz, 0.014 Hz and 0.005 Hz, respectively.     

铕(Ⅲ)-3,4-甲基苯甲酸-邻菲咯啉配合物的合成和晶体结构

合成了3,4－二甲基苯甲酸铕与邻菲咯啉的晶体配合物．用X射线衍射法测定了配合物的单晶结构,其组成为Eu2（3,4－DMBA）6（PHEN）2,（3,4－DMBA：3,4－二甲基苯甲酸根;PHEN：邻菲咯啉）,属三斜晶系,PT空间群．晶胞参数：a＝1．2665（4）nm,b＝1．3567（4）nm,c＝1．0755（4）nm;α＝98．８７（3）°,β＝108．25（3）°,γ＝87．98（2）°．Mr＝1559．35,V＝1．7340（9）nm3,Z＝1,F000＝788．00,Dcak＝1．493g·cm-3,μ（MoKα）＝cm-1,λ（MoKα）＝0．071069nm．T＝293K．3,4－二甲基苯甲酸根和邻菲咯啉均以双齿配位．中心铕离子配位数为8．2个铕离子通过4个3,4－二甲基苯甲酸基桥联,形成双核配合物     

三核铜配合物[Cu3(TBSSB)2(BSA)2(bipy)2]·H2O的合成、晶体结构及性质研究

以牛磺酸缩5-溴水杨醛席夫碱（TBSSB）、5-溴水杨醛（BSA）、2,2''-联吡啶（bipy）为混合配体,合成了三核铜配合物[Cu₃（TBSSB）₂（BSA）₂（bipy）₂]·H₂O （1）,并对该化合物进行了元素分析、红外光谱、X-射线单晶衍射、光致发光光谱、固体漫反射光谱及分子轨道分析等表征。晶体结构分析表明,该化合物结晶属三斜晶系,Pī空间群,晶胞参数为a=10.031（2）Å,b=11.480（2）Å,c=12.913（3）Å,α=73.13（3）°,β=78.58（3）°,γ=75.24（3）°,V=1363.6（5）ų,Z=1,M_r=1533.30,Dc=1.867 g/cm³,F（000）=759,μ=4.236 mm^-1,S=0.921,R₁=0.0488,wR₂=0.0471（I > 2σ（I））,R₁=0.1812,wR₂=0.0546。Cu （2）离子与来自于两个TBSSB配体的两个氮原子和两个氧原子配位,形成正方形配位构型。Cu （1）离子与来自于一个2,2''-bipy的两个氮原子,TBSSB配体的一个氧原子,以及BSA的两个氧原子配位,形成四方锥形配位构型。该化合物分子通过O-H…Br分子内氢键和C-H…O分子间氢键相互连接形成三维超分子结构。研究发现该化合物能够发出蓝色荧光,它的带隙为2.19 eV。     

一类四阶微分方程Neumann边值问题正解的存在性

运用锥上的不动点指数理论获得了四阶Neumann边值问题 y(4)(x)+(k_1+k2)y″(x)+k_1k2y(x)=f(x,y(x)),x∈[0,1], y′(0)=y′(1)=y(0)=y(1)=0 在条件k₁2<0下正解存在的最优条件,其中f∈C([0,1]×[0,∞),[0,∞))。     

B+→D±π+衰变过程中的直接CP破缺

利用朴素因子化方法,对衰变过程 B⁺→D±π⁺ 的CP(Charge-Parity)破缺现象进行了研究。研究表明,这两个过程的CP破缺有很强的关联。首先利用B⁺→D₊π⁺ 过程CP破缺的实验值抽取出强相位角 δ₁=195.95°±5.15°,δ₂=344.35°± 5.15°,然后利用抽取的强相位角预言B⁺→D－π⁺过程的CP破缺为0.008 2±0.002 6和0.007 9±0.002 6。     

硅钨杂多酸根稀土双系列化合物K13[Ce(SiW11O39)2]·19H2O的合成及晶体结构

在pH值为5.5的HAc-KAc缓冲溶液中,以α-K8[SiW11O39]·13H2O和Ce(NO3)3为原料合成了硅钨杂多酸根稀土双系列化合物K13[Ce(SiW11O39)2]·19H2O,并用IR、UV光谱和X射线单晶衍射等手段进行了表征.化合物属于三斜晶系,Pi空间群,α＝1.374 5(3)nm,6＝1.933 1(4)nm,c＝2.085 3(4)nm;α＝112.24°,β＝106.35(3)°,γ＝96.72(3)°;V＝4.762 8(16)nm3,Z＝4,Dc＝4.462 Mg/m3;F(000)＝5 588,u＝27.708 mm-.由13054个可观测衍射点[I≥2σ(I)]用于精修所有的结构参数,得一致性因子R1＝0.0743,wR2＝0.170 8.单晶结构解析表明,标题化合物的分子由13个钾离子,19个结晶水分子和1个杂多阴离子[Ce(SiW11O39)2]13-组成,化合物中Ce3+离子为八配位,畸变的四方反棱柱构型.     

Research on crystal growth and properties of a new nonlinear optical crystal: Bismuth borate BiB3O6

BiB₃O₆ (BIBO) single crystals with sizes of 44 mm × 24 mm × 10 mm and weight of 24.7 g have been successfully grown by the top-seeded method. In this note, the preparation of seed, the growth of crystal and some problems encountered are reported. The lattice parameters of BIBO area =7.1203(7)?,b = 4.9948(7)?,c = 6.5077(7)?,β= 105.586(8) ?,V=222.93(5)?³, which were determined by BRUKER-P4 four-circle diffractometer. BIBO is biaxial crystal and the relative orientation of (X, Y, Z) with regard to (a, b, c) is:X // b, (Y, c) =47.2°, (Z, a) = 31.6°, determined by the X-ray analysis combined with polarized microscopy. The second-harmonic-generation (SHG) conversion efficiency of the sample for 1.064 μm light is up to 67.7%. We have also obtained the third harmonic generation (THG) of 1.064 μm, namely, 1.064 μm + 0.532 μm →0.355 μm. BIBO crystal is free of moisture and hygroscopy.     

两个基于β-二酮席夫碱Ag(I)配合物合成及其晶体结构

合成了两个席夫碱配体L₁ (N,N"-双(苯甲酰丙酮)- 1,2-乙二胺)和 L₂(N,N"-双(乙酰丙酮)-1,2-丙二胺),然后将配体 L₁和 L₂ 分别与 AgNO₃ 进行配位反应,得到配合物[Ag₂(L₁)(NO₃)₂]_n(1)和 [Ag₂(L₂)₂(NO₃)₂]_n(2),采用红外光谱、元素分析、热重分析、X-粉末衍射和X-射线晶体衍射对配合物进行了表征。结果表明：配合物 1 系三斜晶系,空间群为 P-1;配合物 2 系单斜晶系,空间群为 P2₁/c. 在配合物 1 中,每个 Ag(Ⅰ) 离子都为扭曲三角双锥的配位模式,分别与配体 L₁ 的 O 原子,另外一个配体 L₁ 的 γ-C 原子,一个 NO_3- 的两个 O 原子,另外一个 NO_3- 的一个 O 原子配位形成二维网状结构。在配合物 2 中,每个Ag(Ⅰ)离子也均为扭曲三角双锥的配位模式,分别与同一配体 L₂ 的两个 γ-C 原子,另外一个配体 L₂ 的 O 原子以及 NO_3- 的两个 O 原子配位形成一维链状结构。     

固定床生物反应器处理铀矿冶废水中NO-3模拟试验研究

针对铀矿冶废水中存在过量硝酸根的问题,通过以轻质黏土陶粒为载体的上流式固定床生物反应器对模拟的铀矿山废水进行了NO－₃的去除试验研究。考察了载体种类、挂膜次数、NO－₃质量浓度、pH、n(C)/n(N)和水力停留时间(hydraulic retention time ,HRT)等因素对反硝化效果的影响,结果表明生物反应器对硝酸根去除效果良好。以NO－₃质量浓度为500 mg/L模拟废水进行流动实验,tHRT由6 h下降至2 h的过程中,反应体系稳定后NO－₃去除率均为100%,达到了预期的去除效果。     

基于4,4′-(2,5-二(甲硫基)-1,4-亚苯基)二吡啶的锌配合物:合成、晶体结构及荧光传感性能

采用水热法,用4,4′-(2,5-二(甲硫基)-1,4-亚苯基)二吡啶(L)和4,4′-二苯醚二甲酸(H₂OBA)与Zn(NO₃)₂·6H₂O,生成了一个三维配合物{}n(1)。X-单晶射线分析表明,配合物是为单斜晶系,C2/c空间群,分子量M_r=650.09,a=2.526 5(2) nm,b=1.462 3 (1) nm,c=1.715 9(1) nm,β=97.37(2)°,V=6.286 9(3) nm³,Z=4,D_c=1.458 g/cm³,F(000)=2 832,S=1.157,R₁=0.078 5,wR₂=0.194 6 (I>2σ(I))。配合物1中,Zn与配体L和质子化的4,4′-二苯醚二甲酸分别形成了一维链,而两条一维链相互来链接形成三维结构。另外对配合物热稳定性和荧光进行了测试。有趣的是,水中少量的Fe³⁺可以猝灭配合物1的荧光,证明配合物1对检测废水中的Fe³⁺具有潜在的应用价值。     

含α，β-不饱和酮的新的环金属钌配合物的合成及其对HSO3-的识别

将 4-(2-吡啶基) 苯乙酮与 3-醛基-7-N, N-二乙基氨基香豆素缩合反应, 获得了具有α,β-不饱和酮结构的C,N-配体(1) ,再将该配体与[Ru(cycme) Cl₂]₂和 2,2''-二联吡啶反应, 得到了具有 α,β-不饱和酮的环金属钌配合物(2) ,并通过¹H NMR, MS 和紫外-可见吸收光谱表征了其结构．结果表明: 该配合物的最大吸收峰位于 475 nm,其摩尔消光系数达到 5.2×10⁴ mol^-1 ·L·cm^-1 ; 在 PBS 缓 冲溶液中, 可选择性识别 HSO₃^-, 对 HSO₃^-检测限为37 μmol /L.