电流型聚吡咯碘离子化学修饰电极的制备与性能研究

本文在玻碳电极（GCE）表面上修饰了一层导电聚合物──聚吡咯（PPy）薄膜,用循环伏安法制备了新型的基于电流响应的碘离子掺杂的聚吡略修饰电极;研究了电极的电化学特性。此修饰电极对碘离子的响应是基于碘离子在PPy膜与电解质溶液中的掺杂平衡以及PPy膜中的碘离子在修饰电极表面的氧化还原过程;制成的电流型电极对5．0×10-2～1．0×10－5mol／L的碘离子呈良好的线性响应关系,检测下限为6．0×10－6mol／L,具有线性范围广,性能稳定的特点。     

四氮杂18-冠-6及其臂式衍生物对过渡金属离子的识别性能研究

合成和表征了1．10-二氧-4，7，13．16-四氮杂18-冠-6（L1）母体及其两种乙酸乙酯臂式衍生物（L2、L3）．采用pH电位滴定法测定了水溶液中3种冠醚配体与Hg^2＋、Cd^2＋、Mn^2＋、Zn^2＋、Co^2＋、Ni^2＋、Cu^2＋和Fe^3＋络合的稳定常数．设计编制了一种新的多元配合物稳定常数计算程序（QB-TITFIT2005），并对实验数据进行了拟合处理．用循环伏安法考察了水溶液中FeCl3及其配合物的电极反应行为，电位法测定的拟合结果表明，被测离子与3种冠醚均可形成l：1的配合物，母体L1的配合物都有较高的稳定性，但选择识别性能较差；臂式冠醚L2、L3的配合物稳定性稍差，但对部分离子的选择性有所提高，且对Hg^2＋和Cd^2＋表现出较高的识别能力，循环伏安测定结果与此一致。     

四种重金属对三疣梭子蟹潘状幼体的急性毒性

2005年4月,以在浙江舟山普陀兴海养殖优质种苗选育研究所取得的三疣梭子蟹各期涵状幼体作为实验动物,开展了Hg^2＋、Cu^2＋、Zn^2＋、Cr^6＋4种重金属离子对其急性毒性实验．结果表明：三疣梭子蟹幼体对重金属的耐药性均随实验时间延长而明显降低,4种重金属离子对三疣梭子蟹各期幼体的毒性大小依次为Hg^2＋、Cu^2＋、Zn^2＋、Cr^6＋,三疣梭子蟹苗种培育中对Cu^2＋、Hg^2＋、Zn^2＋、Cr^6＋的安全质量浓度取值分别为0．0156mg／L、0．0025mg／L、0．0686mg,／L和0．5230mg／L．     

亚硝基聚吡咯修饰离子选择性电极的制备及电化学性能

用循环伏安法（CV）制备了聚吡咯亚硝酸根离子选择性电极。表征了电极的电化学性能。在1．0x10－1～5．0x10－5mol／L浓度范围内，电极电位与亚硝酸根离子浓度成良好的线性关系，Nernst响应科率为51mv／PNO2－。观察了NO2-在PPy膜中掺杂＝去掺杂过程，从而验证了电极响应是基于掺杂机理。     

金属离子对荧光单假胞菌P13生长及抗真菌素合成的影响

以油菜菌核病菌为供试病原菌，探讨11种金属离子对荧光假单胞菌P13的生长及拮抗能力的影响．结果表明，金属离子均对P13的生物量以及抗生素的合成产生一定的影响．与对照相比，金属离子在0．002mol／L的浓度下，Ag^＋，Cr^3＋，Ni^＋能强烈抑制该菌的生长；Ca^2＋，Ti^3＋，Fe^3＋有微弱的促生作用；Al^3＋能强烈抑制P13抗生素的合成，Ca^2＋和Fe^3＋则明显促进抗生素的合成．在不同浓度的Ca^2＋和Fe^3＋下，0．003mol／L的Ca^2＋促进P13的相对效价提高到267％．0．003mol／L的Ca^2＋与0．001mol／L Fe^3＋共同使用时P13的效价增加到291％，说明Ca^2＋和Fe^3＋对P13抗真菌素合成有协同作用．     

抗干扰微型葡萄糖酶电极的研制

铂丝电极(长0．8cm，直径100μm)经铂化处理后，将3位取代的吡咯衍生物(3-羰基丁酸吡咯)与单体吡咯以适当的比例混合，与葡萄糖氧化酶(GOD)一起用循环伏安法电聚合到铂化的铂丝电极上，形成杂聚吡咯-GOD膜，制备成葡萄糖微酶电极。该微酶电极灵敏度高(每毫摩尔葡萄糖电流响应可以达到700nA)，响应范围大(0．1～110mmol／L)，抗干扰(抗坏血酸在该电极上的响应电流不到对比电极(无膜)的1．0％)，电极的稳定性良好，间断测定40d，灵敏度变化不大。     

以新型杯[4]芳烃衍生物为载体的铅离子选择性膜电极

研究了以杯[4]芳烃衍生物（25,27-二[-3-（5-甲基噻二唑基）硫代丙氧基]-26,28-二羟基-5,11,17,23-四叔丁基杯[4]芳烃）为载体的PVC铅离子选择电极的响应行为,结果表明：此电极对Pb^2＋具有优良的能斯特响应性能,在10^-5～10^-1mol／L的浓度范围内,响应斜率为30．4mV／decade,检测下限为3．1×10^-6mol／L,碱金属、碱土金属及大多数过渡金属离子对铅离子的测定无干扰,电极有较好的稳定性和重现性．该电极可在体积分数不大于20％的甲醇水溶液中使用,可作为准确滴定铅离子的电位滴定指示电极,并能用于实际样品中铅含量的直接测定．     

以萘酚绿B为电子媒介体的葡萄糖生物传感器的研究

首次采用了染料萘酚绿B作为葡萄糖氧化酶电极的电子媒介体制备电流型葡萄糖生物传感器．该传感器具有检测电位低，抗干扰能力强，灵敏度高等特点，其对葡萄糖的线性响应范围为1．5-18μmol／L，检测下限为0．5μmol／L及响应时间小于30s．     

青霉菌m8产胞外木聚糖酶的培养条件及其性质研究

适合青霉菌m8产胞外木聚糖酶的培养基含4．00％麦草粉,0．45％（NH4）2SO4,0．10％KH2PO4,0．05％MgSO4·7H2O,0．03％NaCl,0．30％Tween80,0．10％CaCO3在上述培养基中,28℃恒温振荡（120r／min）培养4～5d,木聚糖酶活力可达90u／mL左右．该酶的最适pH值为4．6,最适反应温度为55．5℃;该酶的耐热性比较强,可被K＋、Ca2＋、Mg2＋离子激活,而被Ag＋、Fe3＋、Cu2＋离子抑制;青霉菌ms的Km为5．0×10－2g／L．     

铁氰化镍／银复合修饰电极的制备及对盐酸麻黄碱的电催化作用

在含有Ag^＋、Ni^2＋、K3Fe（CN）6的胶体混合溶液中,用电化学沉积方法制备了铁氰化镍／银复合膜（NiHCF／Ag）修饰石墨电极（SG）．在pH5．00的醋酸-醋酸铵缓冲液中,NiHCF／Ag／SG修饰电极对盐酸麻黄碱的电极反应有催化作用,盐酸麻黄碱还原峰的峰电流与浓度在8．00×10^-6～1．30×10^-3mol／L范围内呈良好线性关系（r=0．982）,检出限为5．00×10^-7mol／L．该电极已成功用于医用注射液中盐酸麻黄碱含量的测定,回收率为95.4％～104％．     

用酪氨酸酶生物传感器测水中酚类物质的研究

研究了用麦芽糊精修饰的酪氨酸酶碳糊电极构成电流型生物传感器测水中酚类污染物质的方法 .在外加电压为 - 1 0 0 m V( vs.SCE) ,p H值为 5 .40的磷酸盐缓冲溶液中 ,在浓度为 2 .0×1 0 -7～ 1 .0× 1 0 -5mol/L的范围内电极与苯酚的浓度有良好的线性关系 ,检出下限为 1 .0× 1 0 -7mol/L ,响应时间为 2 min.此电极对其他酚类物质如 :邻苯二酚 ,对氯苯酚 ,邻甲酚等都有良好的响应 .利用此种电极可用来检测工业废水中的酚类物质的含量     

分级纳米多孔铋电化学传感器用于镉离子的检测

采用电化学方法实现对水溶液中重金属离子的超灵敏检测是分子生物学、环境学和医学等领域长期研究的课题，而如何制备具有高比表面积和快速响应特性的电极则是电化学痕量检测的关键。以双相合金Mg₇₉Bi₂₁条带为前驱体，通过一步脱合金法制备了分级纳米多孔铋（hierarchical nanoporous bismuth, HNBi）电极，结合方波阳极溶出伏安法，实现了对水溶液中Cd²⁺的快速检测，检测极限低于10⁻⁹ mol/L，线性动态响应范围介于10⁻⁸ mol/L和10⁻⁶ mol/L之间。HNBi电极绿色环保，在电化学检测领域显示出巨大的应用潜力。     

多壁碳纳米管-[BMIM]PF_6修饰电极测定Hg~(2+)

制备了多壁碳纳米管(MWCNT)-离子液体([BMIM]PF6)修饰电极并作为工作电极,采用阳极溶出伏安法检测Hg2+。研究表明,Hg2+在修饰电极上可得到灵敏的溶出峰。考察了实验条件对Hg2+在该修饰电极上溶出伏安行为的影响。在优化的实验条件下,Hg2+在1.0×10-6mol/L～1.0×10-4mol/L浓度范围内与其溶出峰电流呈良好的线性关系,相关系数为0.9992,检出限为1.0×10-7mol/L。该修饰电极制备简单,用于微量汞的检测,效果良好。     

基于罗丹明衍生物的Fe~(3+)荧光探针研究

为建立一种高选择性的Fe3+荧光探针测定Fe3+含量,设计并合成了一种罗丹明衍生物(探针1)用于Fe3+含量的测定.结果表明:在pH 6.00的V水∶V乙醇=1∶1的溶液中,荧光探针显示微弱荧光,当向其中加入Fe3+后,在580 nm处荧光增强,探针对Fe3+显示了较高的选择性.除Al3+和Ni2+对Fe3+的测定有干扰外,其他碱金属、碱土金属和过渡金属均不干扰探针1对Fe3+的测定.该探针对铁离子的线性响应范围是8.0×10-6～1.0×10-3mol/L,检测下限是2.4×10-6mol/L.该探针用于中药材怀菊花、怀牛膝中Fe3+的测定,测量结果令人满意.     

基于硫代巴比妥酸修饰的银纳米粒子对 Pb2 + 的比色分析研究

将硫代巴比妥酸（thiobarbituric acid,TBA）修饰在新制备的银纳米粒子（Ag nanoparti-cles,AgNPs）表面,制备成小型的TBA-AgNPs比色传感器.在相同条件下利用TBA-AgNPs的颜色变化对16种不同金属离子进行分析测定,发现当pH值为11时,该传感器只对Pb2＋有明显响应,其他离子无明显干扰,且A540/A402与Pb2＋的浓度在3.97～27.8μmol/L范围内呈良好的线性关系.该方法具有简便快速,选择性好,结果可视化等优点,有望用于环境样品中Pb2＋的快速测定.     

掺杂卟啉凝胶膜荧光分析法测定锌镉汞

研究了制备金属-卟啉凝胶膜的方法、原理及制备solgel膜的最佳条件.用该法测定Cd2+,Zn2+,Hg2+的线性范围分别为:10~500μg/L,8~700μg/L和10~700μg/L.最小检出限为1.2μg/L,测得长春南湖水中Cd2+的浓度为20μg/L,相对平均偏差为14.9%.     

同位镀锑膜示差脉冲溶出伏安法测定水中痕量铅

本文研究示差脉冲伏安分析法测定溶液中痕量重金属铅离子。以同位镀锑膜电极作为工作电极,0.5mol/L KCl溶液作为支持电解质,铅离子的溶出峰在-0.47 V,富积时间为110 s,在(0~80)μg/L浓度范围内峰电流与铅离子浓度呈线性关系,对于溶液中铅离子的检测限达到0.06μg/L。同位镀锑电极具有廉价、低毒性、高灵敏和稳定性好的特点,可以用于环境水样中重金属离子的实时分析检测。     

9种金属离子对黄粉虫纤维素酶活性及其生长发育的影响

研究了9种金属离子对黄粉虫纤维素酶活性及幼虫生长发育的影响,在外源性金属离子对纤维素酶活性的影响上,Fe2+对黄粉虫纤维素酶的活性表现出了激活作用,Mg2+在高浓度下对纤维素酶表现出了一定的抑制性.其余各种金属离子对纤维素酶的活性全部表现为抑制作用,其中以Hg2+的抑制作用最强,即使在最低的浓度下也能表现出很强的抑制效果.不同金属离子对黄粉虫的生长表现出同对纤维素酶活性的影响相似的作用.