聚乙二醇——聚对苯二甲酸乙二酯嵌段共聚物的多重熔融和结构重建

本文应用差示扫描量热法(DSC)、广角 X 光衍射(WAXD)、偏光显微镜(PLM)、小角激光光散射(SALS)等方法,对聚乙二醇—聚对苯二甲酸乙二酯(PEG—PET)嵌段共聚物的结晶和熔融行为进行了研究。结果显示,在 DSC 扫描过程中,PEG—PET 经历了多重熔融与结构再组合的过程.当PET 链段结晶时,PEG 链段被挤出 PET 折叠链的表面,并不生成共晶.在 PET 的折叠链的弯折处,由于 PEG 链段的内增塑作用.使折叠链内应力降低.堆砌紧密,得到了 PET 在同等条件下所不能得到的完整的晶面衍射.嵌段共聚物在200℃淬火2h,PEG 链段无法挤出球晶的表面,从而形成了混品.且球晶的光轴方向发生偏转.     

相变调温PET-PEG嵌段共聚物的性能和结构的研究

以酯交换法合成了一系列的PFT-PEG（聚对苯二甲酸乙二醇酯-聚乙二醇）嵌段共聚物，经DSC测试证明它们具有不同的常温相变温区，且常温相变来自于嵌段共聚物中的PEG链段。用FTIR，^1H—NMR表征了共聚物的结构，结果表明其是以PET硬链段封端的多嵌段共聚物，PEG软链段保有一定长度，PEG软链段含量受所投原料比例影响。通过改变加入的PEG相对分子质量和PEG／DMT投料比可控制PET-PEG嵌段共聚物相转变的热性能。     

热致性液晶的合成表征

以端羟基的热致性液晶共聚酯PHHT和端酰氯基的聚对苯二甲酸1,6-已二醇酯(PHMT)齐聚物为原料,通过熔融缩聚制备含PHHT和PHMT的嵌段共聚物.并用IR、DSC、POM等方法对聚合物的表征,研究了液晶热行为和结晶行为.结果证明了这些嵌段共聚物为嵌段热致液晶.共聚物Tg<240℃不出现分离现象;Tg>280℃时出现分离.随共聚物PHHT的含量增加,而PHMT结晶现象更为明显.     

α-环糊精与聚（乙二醇-L-乳酸）二嵌段共聚物的包结物的制备与表征

合成了聚（乙二醇-L-乳酸）二嵌段共聚物（PELA），并制备了其与α-环糊精（α-CD）的包结物（IC），通过红外光谱、差热扫描量热、广角X射线衍射和核磁共振氢谱对产物的结构和性能进行了表征。结果表明：PELA分子链被包结在α-CD分子形成的管道中，α-CD分子管道并排紧密排列，形成六方晶系的晶体。在IC中PELA链活动被限制，无结晶和熔融现象。IC中的α-CD与聚乙二醇嵌段结构单元的物质的量之比为1/4.7。     

聚对苯二甲酸丁二醇酯-聚∈-己内酯嵌段共聚物链化学结构研究

应用拔磁共振氢谱和计算机分峰技术定量计算,证明了聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)-聚∈-己内酯(PCL)嵌段共聚物软、硬链段间的连接有两种方式.软链段有两种结构形式,而硬链段的结构单元也有两种类型,从而确定了PBT-PCL 嵌段共聚物链的化学结构.     

含偶氮苯的两亲性嵌段共聚物的合成与表征

将含有偶氮苯的基团引入到两亲性嵌段共聚物中以使其具有光响应特性.现合成了含偶氮苯的单体MA6AB2、大分子引发剂PEO-Br,然后通过原子转移自由基(ATRP)的方法合成了两亲性嵌段共聚物PEO-b-PM6AB2,用核磁共振(NMR)、FTIR法对嵌段共聚物的结构进行了鉴定;用凝胶渗透色谱(GPC)对嵌段共聚物的分子量及其分布进行了测定;用紫外-可见光吸收光谱法考察了嵌段共聚物的光致顺反异构反应.结果表明,PEO-b-PM6AB2具有良好的光响应性.     

环状三过氧烷引发的嵌段共聚物合成与表征

利用环状三官能度引发剂3,6,9-三乙基-3,6,9-三甲基-1,4,7-三过氧烷(TETMTPA)中过氧键相继分解的特性引发苯乙烯聚合得到含有过氧键的聚苯乙烯预聚物(PSP),它进一步引发另一单体甲基丙烯酸甲酯(MMA)聚合得到聚苯乙烯-聚甲基丙烯酸甲酯嵌段共聚物.预聚物中过氧键的存在及位置通过DSC,TG,GPC等方法得到证实,利用GPC,FTIR,NMR等对嵌段共聚物进行了表征.结果表明,利用TETMTPA可以合成聚苯乙烯-聚甲基丙烯酸甲酯嵌段共聚物,预聚物中的过氧键含量及嵌段共聚物中的摩尔比率与反应时间有关.     

聚对苯二甲酸乙二酯(PET)—聚ε-己内酯(PCL)嵌段共聚物链的化学结构

以芳族聚酯(PET)为硬链段,以脂族聚酯(PCL)为软链段的聚酯一聚酯嵌段共聚物,由于聚合反应过程中同时存在多种酯交换反应,链的化学结构变复杂了.应用核磁共振技术(氢谱和碳谱)和应用几种模型化合物的研究证明,PET—PCL嵌段共聚物软、硬链段间的联接有两种方式,软链段有两种结构形式,而硬链段的结构单元也有两种类型,从而确定了PET—PCL 嵌段共聚物链的化学结构.     

环糊精与PPG-b-PEG-b-PPG三嵌段共聚物包合物的机械化学法制备及表征

利用环糊精分子的结构特征,首次通过机械化学法制备了α-、β-环糊精与三嵌段PPG-b-PEG-b-PPG共聚物的超分子包合物,并对其结构进行了红外光谱及X-射线衍射表征.结果表明,利用机械化学法可以方便快捷地制备出环糊精与三嵌段共聚物的超分子组装体,组装过程中,环糊精通过疏水相互作用与共聚物链段包合、沿分子链滑移、分子间的氢键相互作用等形成了具有管道状多聚准轮烷结构的包合物.     

含不同侧氨基密度的PLGA-（ASP—Diol）-PLGA共聚物合成与表征

以N-（苄氧羰基）-L-天冬氨酸和亚硫酰氯反应制备了N-苄氧基天冬氨酸酐，然后将其与不同链长的二醇（Diol：乙二醇、二缩三乙二醇、聚乙二醇200和600）缩聚，合成含端羟基的天冬氨酸-二醇交替预聚物[ASP—Diol]；分别以它们为大分子引发剂，辛酸亚锡为催化剂进行丙交酯／乙交酯（LA/GA：75／25）开环共聚，合成系列含侧氨基的天冬氨酸-二醇-聚乙丙交酯[PLGA-（ASP—Diol）一PLGA]多元三嵌段共聚物。利用FTIR、1HNMR、EA、DSC和GPC对共聚物结构进行了表征。结果表明，影响预聚物分子量的主要因素不是二醇的分子量，而是其端羟基的活性。但随着二醇链段长度增加，多元共聚物中氨基含量降低，玻璃化温度也明显下降。因此，通过改变二醇链段的长度（或分子量）可以有效控制PLGA-（ASP—Diol）-PLGA中侧氨基的密度及分布。     

微观纤维增强高分子复合材料分散相结构设计Ⅱ.聚酰胺-聚芳酰胺三嵌段共聚物的合成与表征

研究了各种合成聚己内酰胺－ 聚芳酰胺－ 聚己内酰胺三嵌段共聚物的方法． 采用高温溶液直接缩聚法, 合成了具有不同长度的聚己内酰胺链段和聚对苯二甲酰对苯二胺链段的三嵌段共聚物, 并对这些三嵌段共聚物进行了表征．     

聚醚醚酮酮－聚醚砜有规嵌段共聚物的合成与部分性能

将氟端基聚醚醚酮酮齐聚物和羟端基聚醚砜齐聚物通过溶液缩聚，合成聚醚醚酮酮－聚醚砜有规嵌段共聚物，并用ＩＲ、ＤＳＣ、ＴＧＡ、ＷＡＸＤ等测试手段进行表征，结果表明：共聚物没有相分离，是组分相容体系。聚醚砜组分含量变化对共聚物的热性能和结晶行为影响很大，对聚醚醚酮酮改性效果明显。     

热喷涂聚酰胺12/纳米SiO2复合涂层的非等温结晶动力学

采用火焰喷涂法制备了聚酰胺12（PA12）及PA12/纳米SiO₂复合涂层,利用差示扫描量热法（DSC）对PA12及其复合涂层的非等温结晶性能进行了分析,对所得的数据分别用Jeziorny法和Mo法进行处理。结果表明：用Jeziorny法和Mo法处理PA12及其复合涂层的非等温结晶过程比较理想;用Jeziorny法求出的Z_c（结晶速率常数）和n（Avrami指数）均随冷却速率的增加而增加;而纳米SiO₂的加入使复合涂层的Z_c和n均大于纯PA12涂层,且使结晶半衰期缩短、结晶速率及结晶度增大。表明纳米SiO₂具有明显的成核剂作用。     

聚酯—聚醚系列嵌段共聚物结晶性能的研究

本文应用X-射线衍射、红外光谱、DSC及光学解偏振等方法对聚酯-聚醚(聚对苯二甲酸乙二醇酯PET-聚乙二醇PEG)系列嵌段共聚物的结晶性能进行了研究。结果表明,PET-PEG系列嵌段共聚物的结晶性能随PEG的分子量及其在共聚物中的百分含量不同而异。在PEG分子量恒定时,共聚物的结晶度、熔点均随PEG百分含量的增加而减小;在PEG含量不变时,则随PEG分子量的增大而提高。PET-PEG共聚物具有较PET高的结晶速率,软段PEG亦存在结晶,PEG分子量及其百分含量越大,软段PEG的结晶度越高。     

聚酰胺酰亚胺的合成及改性环氧树脂体系研究——(Ⅰ)聚酰胺酰亚胺的合成及其表征

采用偏苯三酸酐酰氧(TMAc)和二氨基二苯醚(DDE)或二氨基二苯砜(DDS)合成不同分子量及不同分子结构的聚酰胺酸(PAA),再用化学酰亚胺化方法进行酰亚胺化制备线形可溶可熔的聚酰胺酰亚胺(PAI),详细研究了合成条件对产物性能的影响,并用FTIR、元素分析、热分析等方法对TMAc、PAA及PAI进行了分析表征,证明只要反应条件控制恰当,可以制得所需的PAI。     

DHBA和THBA接枝RSMA侧链液晶高分子的合成

采用溶液缩聚法，将合成的对羟基苯甲酸二聚体（DHBA），四聚体（THBA）接枝到苯乙烯－马来酸酐无规共聚物（RSMA）侧链上，并在主链与刚性侧链之间引入一个CH2柔性间隔；讨论了侧链结构与聚合物液晶性的关系，结果表明DHBA和THBA与RSMA或RSMA－g-HOCH2COOH反应的产物均为接枝共聚物，都表现出向列型液晶行为；RSMA－g-DHBA和RSMA－g-THBA只出现一个玻璃化温度，并且比RSMA的Tg要高，RSMA－CH2－DHBA和RSMA－CH2－THBA共聚物中引入的CH2柔性间隔起去偶作用，减小了刚性侧链与主链之间的相互作用，使共聚物表现出双玻璃化现象。     

新型嵌段共聚聚苯醚的制备与表征

在氧化偶联聚合反应基础上,以氯苯为溶剂,在铜催化剂作用下,以2,6-二甲基苯酚(DMP)和2,6-二苯基苯酚(DPP)为单体合成了3种不同比例的嵌段共聚物.对共聚物性能的表征结果表明:这种嵌段共聚物比DMP的均聚物(PDMPE)有更高的热稳定性,并保持了良好的溶解性及成膜性能;虽然嵌段聚合物和PDMPE一样为无定形结构,但通过引入结晶性的聚二苯基苯醚(PDPPE)链段,嵌段共聚物薄膜内可以形成通道式相分离;可能是由于PDPPE和PDMPE这两个嵌段的玻璃化转变温度(Tg)比较接近的缘故,嵌段共聚物只有一个Tg,且随着PDPPE含量增加而上升.     

聚己内酰胺分离纯化缩宫素粗品研究

通过考察在不同乙腈浓度等度洗脱条件下,缩宫素在聚酰胺色谱柱上的保留,研究了聚酰胺对缩宫素的分离机理,建立并优化了聚酰胺对缩宫素粗品的粗分离方法,并与反相C18分离效果进行对比.缩宫素在聚酰胺色谱柱上的保留呈现典型的氢键吸附和疏水作用吸附共同作用的混合吸附模式;在优化的纯水等度洗脱分离缩宫素粗品的条件下,样品栽量可达9.38 mg/mL介质,纯度可达65.8%,回收率72.1%.研究结果表明,聚酰胺纯水等度洗脱分离缩宫素粗品有着与传统反相C18分离基本相当的效果,与反相C18相比还有着样品栽量高、经济、安全和环保等优点.     

锦纶经编网片断裂强力特性研究

以国家有关测试标准为依据，采用裂区模型实验设计方法对多种系列锦纶复丝经编网片测样进行测定，数据采用多元方差分析方法，分析了网片纵横向之间、干湿态之间的断裂强力和断裂伸长率的差异性，找出了影响网片断裂强力和断裂伸长率的主要因素，分析了各主要因素影响的程度和趋势，回归各因素与断裂强力和断裂伸长率间的关系。研究分析结果表明，锦纶经编网片的断裂强力和断裂伸长率均与目脚总纱数、编织密度和成圈纱数有高度显著的线性关系。     

聚醚砜－聚酚氧的嵌段共聚

以聚醚砜齐聚物和双酚Ａ型环氧树脂为原料，通过溶液缩聚法制备聚醚砜－聚酚氧嵌段共聚物样品．并用ＤＳＣ和ＩＲ表征了其相关性能．