汽油脱臭过程中过氧化物的生成及其对脱臭催化剂活性的影响

在汽油脱臭过程中，油品中的过氧化物能导致催化剂磺化酞菁钴的活性逐渐降低．其作用机制是过氧化物氧化催化剂中的二价钴生成了催化活性较小的三价钴，使催化活性逐渐减弱．     

双核酞菁钴磺酸铵用于催化裂化汽油的脱臭

采用尿素法合成了双核酞菁钴磺酸铵;通过正交实验及单因素实验,考察了双核酞菁钴磺酸铵在液-液催化氧化法中对催化裂化汽油脱臭的最佳工艺条件碱液质量分数为10%,催化剂加入量为1.0 g·L-1,反应温度为40℃,反应时间为3min;与磺化酞菁钴和美国进口脱臭催化剂ARI 100-EXL的脱硫醇效果进行了比较,结果表明双核酞菁钴磺酸铵对汽油的脱臭效果明显优越于磺化酞菁钴催化剂,与进口催化剂的脱臭效果基本相当.     

硫的掺杂对Co-N-C催化剂转移氢化性能的影响

在M-N-C型催化剂中引入非金属元素对其进行改性，是一种卓有成效的催化剂优化方法．针对Co-N-C催化剂在硝基苯转移氢化反应中催化活性的不足，以多孔有机聚合物作为有机前驱体，引入不同的硫源，通过高温热解法设计合成了两种硫掺杂修饰的Co-N-C催化剂，并将其应用于硝基苯的转移氢化反应中，研究硫的引入方式对催化剂构效关系的影响．通过SEM、PXRD、TEM、元素含量、氮气吸脱附分析和XPS等系列表征方法对催化剂进行表征．结果表明，所有Co-N-C催化剂在热解过程中均形成石墨碳层和多壁碳纳米管，钴纳米颗粒形成了相同的物相和碳层包覆结构．硫的掺杂影响了催化剂的形貌和钴纳米颗粒的粒径．硫元素与氮元素之间具有协同掺杂的作用，硫的掺杂影响了氮的掺杂形态，提高了吡啶氮的含量．钴硫相互作用仅存在于由分子硫源制备得到的催化剂Co-NPC-S中．催化转移氢化反应结果表明，硫改性催化剂Co-NPC-S和Co-NSPC的催化活性远高于未改性的CoNPC，这是因为硫元素的掺杂促进了氮元素的掺杂，强化了碳层与钴纳米颗粒之间的电子转移作用．另外，由骨架硫源制备得到的催化剂Co-NSPC具有最高的催化活性，这可能是由于...     

西佛碱钴络合物对亚甲基的催化氧化研究

以西佛碱（Ｓｃｈｉｆｆｂａｓｅ）钴为催化剂与分子氧形成活化络合物，将亚甲基氧化羰基，考察了不同西佛碱结构氧化反应中的催化活性差异，并以Ｎ，Ｎ′－丙撑二（水杨叉亚胺）钴为催化剂，研究了由４，４′－双（二乙氨基）二苯甲烷制备４，４′－双（二乙氨基）二苯甲酮的氧化反应中，催化剂浓度，空气流速，反应温度，反应时间及溶剂等因素的影响，得到最佳反应条件。     

低压铁钴氨合成催化剂研究

探索了不同钴含量对熔体氨合成催化剂性能影响的规律，从而找出合适的催化剂配方．Fe- Co氨合成催化剂在较低温度、压力下，有较高的催化活性，而且具有良好的抗毒性和耐热性。     

季铵碱化酞菁钴的合成及其脱硫醇动力学

首次合成了一种在同一分子内兼有氧化催化中心和碱中心的新型轻质油品脱硫醇催化剂季铵碱化钛菁钴，动力学实验结果表明，其分子内的氧化催化中心在催化硫醇氧化反应中具有协同作用，并表现出比磺化酞菁钴好的催化活性。     

季铵碱化酞菁钴的合成及其脱硫醇动力学

首次合成了一种在同一分子内兼有氧化催化中心和碱中心的新型轻质油品脱硫醇催化剂季锭碱化酞菁钴。动力学实验结果表明，其分子内的氧化催化中心与碱中心在催化硫醇氧化反应中具有协同作用，并表现出比磺化酞菁钴好的催化活性。     

苯乙烯在以CeO2为助催化剂的酞菁钴-分子筛催化下环氧化的研究

以KX分子筛内原位合成的含CeO2助剂的酞菁钴为催化剂，考察了苯乙烯与过氧化氢的环氧化反应．研究表明该催化剂对苯乙烯的环氧化有一定的催化活性．对该条件下的环氧化反应机理进行了初步探讨．     

取代金属卟啉催化剂的构效关系及催化氧化机理

设计、合成了15种取代四苯基(铁、钴、锰)卟啉仿生催化剂,并用红外光谱、紫外光谱等进行了结构表征.在温和条件下,将其用于催化氧气液相氧化对硝基甲苯制取对硝基苯甲酸.考察了各种金属卟啉催化剂的活性,发现其催化活性随着环外取代基吸电子能力的增强而增大.进一步采用量子化学半经验PM3计算法对上述金属卟啉催化剂进行了计算,与其催化活性对比,发现金属卟啉分子微观结构参数与其催化活性具有很大的相关性.从理论上阐述了金属卟啉催化剂催化活性强弱的原因.     

后过渡金属催化剂催化甲基丙烯酸甲酯聚合的研究进展

介绍了近年来用于甲基丙烯酸甲酯聚合的后过渡金属催化剂的研究进展情况,着重阐述了镍系、铜系、铁系及钴系金属配合物催化剂的研究进展,并对各类催化剂的催化活性、所制备的聚甲基丙烯酸甲酯的相对分子质量及其分布、聚合物的微观结构等进行了比较。指出在催化剂结构中引入吸电子基团可提高其催化活性,进一步研究催化剂结构如何有效控制聚合物微观结构等构-效关系是其重要发展趋势之一。     

不同形貌纳米Al2O3负载的钴基催化剂费-托合成催化性能研究

通过水热法合成了不同形貌（纤维、棒、片）Al2O3纳米材料,用满孔浸渍法负载钴基催化剂（Co/Al2O3）,采用透射电子显微镜（TEM）、氮气物理吸附（N2-physisorption）、X-射线衍射（XRD）、氢气程序升温还原（H2-TPR）等方法对催化剂表征,并在固定床反应器上测试其费-托合成催化性能.结果表明：载体Al2O3形貌影响Co3O4晶粒大小、催化剂还原性能和催化活性,Al2O3纳米纤维负载的催化剂上Co3O4晶粒最小,催化剂表面的钴金属活性位数量最多,费-托合成催化活性最高.     

不同方法制备ZnO催化剂的活性比较

为提高ZnO在甲醇分部中的催化活性，以5A分子筛担载硝酸锌制备ZnO催化剂，并与碳酸锌直接分解制备ZnO的催化剂进行比较。发现前者的催化活性比后者高出很多，且克服了后者在实验中的许多不足。考查了分子筛担载硝酸锌制备ZnO的条件，确定出最佳焙烧温度与焙烧时间；所得催化剂的最高催化活性达76％。     

废水中偏二甲肼的催化氧化脱除

制备了一组金属离子插入交换的蒙脱石催化剂，并在氧化脱除水相中偏二甲肼过程中评价了它们的催化活性，考察了影响这种催化活性的主要因素和这种催化活性在实际含偏二甲肼废水处理中的寿命。实验结果表明，同现有几种催化氧化治理含偏二甲肼废水方案中的催化剂体系相比，Ｍｎ２＋－蒙脱石是一种更为有效和实用的催化剂。     

钴钼体系CO低变催化剂活性组份分布与催化活性关系的研究

本文用扫描电子显微镜测定了用不同方式制备的钴钼体系CO低变催化剂中活性组份的表面分布和径向分布,同时也分别测定了它们对一氧化碳低温变换的催化活性,找到了制备方式与催化活性的关系,提出了具有实际意义的制备方法。     

钴基复合氧化物氧化降解甲苯的结构与催化性能

采用溶胶-凝胶法制备了钴基复合氧化物A-Co（A=Cu,Mn,Ce）,测定和评价了A-Co复合催化剂氧化降解甲苯的催化性能.结果表明,二元钴基复合氧化物氧化降解甲苯的催化活性均优于纯钴氧化物催化剂,其中,Ce-Co氧化物的t10和t90(分别为达到10%和90%的甲苯转化的温度)分别为221,238 ℃,催化活性最高.在240 ℃连续使用50 h,Ce-Co氧化降解甲苯降解转化率仍为99%以上,具有较好的催化稳定性.应用X射线衍射、氮气吸脱附、扫描电子显微镜、氢气程序升温还原和X射线光电子能谱等表征技术,研究了钴基催化剂的结构与催化性能的关系,在Ce-Co催化剂上形成的Ce⁴⁺/Ce³⁺和Co³⁺/Co²⁺氧化还原对促进了催化剂上氧的迁移,提高了表面氧的可还原性,在甲苯氧化降解过程中产生协同作用.     

不同孔径SBA-16负载钴基费-托合成催化剂催化性能研究

以不同孔径的SBA-16介孔分子筛为载体、硝酸钴为钴源,采用满孔浸渍法制备了钴基费-托合成催化剂,并在固定床反应器中考察了载体孔径对催化剂的费-托合成反应催化性能的影响.结果表明:大孔径的载体负载的催化剂具有较大的钴颗粒粒径,较高的还原度和较低的钴分散度,其费-托合成反应稳定性相对较差;而小孔径的载体负载的催化剂具有较小的钴颗粒粒径,较低的还原度和较高的钴分散度,其费-托合成反应的催化活性较低.对比可知,当SBA-16的孔径为10 nm时,其负载的催化剂15%Co/SBA-16-100具有较高的CO平均转化率和较好的催化反应稳定性.     

可用于固定床加氢的Raney镍催化剂制备方法

以镍铝合金粉末和适当有机聚合物粘结剂为原料，制备出可用于固定床加氢的颗粒状RaneyNi催化剂。X射线衍射、热重-热差和原子吸收光谱分析结果表明，在成型合金颗粒焙烧过程中，合金中的NiAl3相逐渐转化为Ni2Al3相。同时，有一小部分金属铝逐渐氧化生成α—Al2O3，可以提高催化剂的机械强度，并能抑制金属镍的氧化。催化剂活性的高压微反评价结果显示，固定床Raney镍催化剂的2-辛酮加氢催化活性高于负载型镍催化剂。     

催化剂活性影响因素的探讨

研究了铜的含量和催化剂焙烧温度对铜系催化剂活性的影响。实验结果表明,当Cu含量为60wt％时催化剂的催化活性较高。随着催化剂焙烧温度的增高,催化剂的催化性能逐渐升高,在焙烧温度为500℃时,催化剂的催化活性较其他温度焙烧催化剂的活性好。     

苯乙烯在酞菁钴—分子筛催化下的环氧化反应

在相转移催化剂的协同作用下和溶剂／水两相体系中，对在分子筛超笼中原位合成的酞菁钴催化剂（CoPC-NaY)存在下的苯乙烯与次氯酸钠（NaOCl)的环氧化反应进行了实验研究。采用GC－MS联用仪和Varian 3400型气相色谱仪对环氧化产物进行了定性和定量分析。研究结果表明，在分子筛超笼中原位合成的酞菁钴，在溶剂／水两相体系中对苯乙烯环氧化有一定的催化活性和选择性，苯乙烯环氧化的主要放牧是苯基环氧乙烷和苯甲醛。在55℃时，苯乙烯的转化率达到54％，对苯基环氧乙烷的选择性达到65％。反应温度和氧化剂的加入量影响苯乙烯环氧化的转化率和苯基环氧乙烷的选择性，而反应时间只影响反应的转化率。在CoPC-NaY催化苯乙烯与次氯酸钠的环氧化反应过程中，氧化剂（OCl^-)首先进入大分子化合物酞菁钴驻留的超笼中，将氧转移到酞菁钴催化剂上，形成一个高价的钴氧化物中间体（O＝CoPC)；然后苯乙烯在相转移催化剂的作用下通过相间扩散进入水相，并被分子筛吸附进入孔道，最后与钴氧化物中间体接触，此中间体将氧转移给苯乙烯，生成环氧化物。     

双(安息香)缩联苯胺合钴(II)的氧合反应和催化氧化性能研究

在不同温度下测定了双 (安息香 )缩联苯胺合钴 (II) (Co2 L2 )的饱和吸氧量 ,求得其氧加合常数和热力学参数 .合成了该钴 (II)配合物的双氧加合物 ,并用元素分析 ,红外光谱及热重分析得以确证 .将该配合物作为催化剂 ,催化空气中的分子氧氧化异丙苯 ,形成氢过氧化物异丙苯 (CHP) ,讨论了催化剂浓度、助剂及反应时间对反应转化率和选择性的影响