2,3,5-三甲基氢醌、对苯二甲酸、2,6-萘二甲酸类聚芳酯液晶的研究

本文合成了一类以2,3,5-三甲基氢醌(TMHQ)、对苯二甲酸(TPA)、2,6-萘二甲酸(2,6-NDA)为基本共聚单体并加有少量聚对苯二甲酸乙二酯(PET)的芳香共聚酯;研究了共聚酯的组成对溶解度、热性质、液晶性质、流变性质及晶体结构的影响。实验表明,共聚酯在某个温度范围内呈现向列型液晶的特征,其熔体粘度的切变依赖特性也证实了这一点。DSC 热谱和广角 X-射线衍射图分析证明,对某些组成,在共聚酯的分子链中存在着相应于 TMHQ-TPA 和 TMHQ-2,6-NDA 两种短嵌段结构。这是与非均相缩聚条件有关的。     

裂解色谱法研究芳香族共聚酯的热降解

为了研究聚芳酯的化学结构与裂解产物的关系,本文合成了一系列化学结构不同的聚芳酯试样,在惰性气流中用装有炉式和居里点裂解器的裂解色谱仪进行热降解,分离后的裂解产物用质谱或标样鉴定,确立了裂解产物与聚芳酯化学结构的对应关系,并讨论了可能的热降解机理。     

不同二元醇制备的4种脂肪/芳香共聚酯的性能研究

利用4种不同的脂肪族二元醇（乙二醇、1,3 丙二醇、1,4 丁二醇、1,6 己二醇）与己二酸和对苯二甲酸二甲酯制备出4种不同脂肪/芳香比的共聚酯：（对苯二甲酸乙二醇-co-己二酸乙二醇）共聚酯（PETA）、（对苯二甲酸丙二醇-co-己二酸丙二醇）共聚酯（PPTA）、（对苯二甲酸丁二醇-co-己二酸丁二醇）共聚酯（PBTA）和（对苯二甲酸己二醇-co-己二酸己二醇）共聚酯（PHTA）,并比较了它们的热性能和生物降解性能。结果表明：相同二元醇、不同脂肪/芳香物质的量比的共聚酯,随脂肪族单体含量的增加,玻璃化转变温度（T_g）单调降低,熔点（T_m）降低,生物降解能力增加;相同脂肪/芳香物质的量的比、不同二元醇制备的共聚酯,T_g随二元醇碳原子的增加而单调下降,T_m变化顺序为：T_m（PPTA）＞T_m（PBTA）＞T_m（PHTA）＞T_m（PETA）,1,3-丙二醇体系的共聚酯具有最佳的耐热性能;生物降解能力随二元醇单体碳原子数的增加而增加。     

癸二酸／对苯二甲酸系共聚酯的合成及耐热性能研究

论文采用癸二酸、对苯二甲酸与乙二醇、新戊二醇进行缩聚反应,合成了癸二酸／对苯二甲酸系共聚酯。定性讨论了反应温度、催化剂的种类和真空度等对缩聚反应的影响。通过WAXD、DSC和TGA等方法,研究了共聚酯的结构与耐热性能的关系。结果表明：共聚酯的结晶度和熔点随着体系中对苯二甲酸或新戊二醇的含量增加而下降,而耐热性能则明显提高。     

非线性结构单元及柔性间隔链对共聚酯液晶性能的影响

在含有非线性结构单元4,4′-二羟基二苯基矾(SDP)或4,4′-二羟基二苯基丙烷(BPA)和氯代对苯二酚(HQCL)的芳香聚酯中引入柔性间隔(n=4、6或10,简称G_(4_(?))、C_(6_(?))、C_(10_(?)),研究了它们对此类三元共聚酯液晶性的影响。用对数比浓粘度、DSC和热台偏光显微镜对共聚酯进行研究。结果表明,各个共聚酯液晶均具有向列型的织态结构;引入柔性间隔链后,在保持液晶性条件下,可提高非线性结构单元在共聚酯中的摩尔百分含量,即在C_(4-s)/SDP/HQCL系列中SDP的最大含量可达55%(mol),C_(4-s)/BPA/HQCL和C_(6-s)/BPA/HQCL中BPA的最大含量可达40%(mol),而C_(10-s)/BPA/HQCL中为50%(mol)。     

热致液晶聚芳酯的结构和相变

采用变温 ＷＡＸＤ、变温 ＦＴＩＲ, ＤＳＣ和热台偏光显微镜等手段对全芳族液晶共聚酯进行较全面的表征,详细地比较了液晶态和“液晶玻璃态”结构的异同,并用变温 ＦＴＩＲ得到有助于解释聚芳酯液晶多重转变的实验结果．     

共聚酯PECT的流变性能研究

研究了两组分的共聚酯PECT(聚对苯二甲酸乙二醇-1,4-环己基二甲醇酯)的流变性能。结果表明,ETCT共聚酯的熔体属于非牛顿流体,呈现典型的切力变稀行为。共聚酯的剪切应力随剪切速率的提高而增加,随着温度的提高,剪切应力有所下降。共聚酯熔体粘度随CT链段的引入及含量的增加而上升,同时也随温度的升高而降低。共聚酯熔体的粘流活化能均大于常规PET,加入第二组份的量越大,共聚酯粘流活化能、表观粘度上升越明显。共聚酯熔体的非牛顿指数n值均低于常规PET,且随温度的升高而增大。考查温度和剪切速率等流变参数对共聚酯流变性能的影响,可以在加工过程中合理地控制工艺,对工艺条件的设定有很好的指导作用。     

SPBT离聚物及其液晶离聚物的合成与表征

首先通过对苯二甲酸二甲酯、5-磺酸钠间苯二甲酸二甲酯与1，4-丁二醇的熔融缩聚制得不同离子含量的离聚物SPBT；再将SPBT离聚物与对乙酰氧基苹甲酸通过熔融共缩聚反应获得液晶离聚物PHB／SPBT。对离聚物特性粘度、热性质、流变性能等进行了表征，同时考察了液晶离聚物的热性能、液晶性能。研究发现离子的引入导致SPBT离聚物的特性粘度下降，聚合物的结晶温度以及结晶熔融温度向低温区移动。对液晶离聚物的偏光亚微照相分析表明在所研究的离子含量范围内，离子的存在并不影响PHB／SPBT共聚酯液晶态的形成，液晶离聚物具有较好的耐热性能。     

全芳香族共聚酯——聚合物的合成及表征

本文用熔融缩聚法合成了a,b两系列全芳香族共聚酯液晶。用元素分析、红外光谱及裂解气相色谱法研究了共聚芳酯高分子链段结构。实验结果表明,共聚芳酯的分子链段组成、配比与加入的初始单体配比一致。     

以CBTDA为单体的脂环族聚酰亚胺的合成及其性能

通过Diels—Alder及[2＋2]环加成反应，合成了1，2；3，4-环丁烷-对称（3，6-氧桥-1，2，3，6-四氢苯-1，2-二甲基甲酸酐）（CBTDA），然后与4，4’-二氨基-3，3’-二甲基二苯基甲烷（DADMDPM）、4，4’-二氨基二苯基醚（DADPE），通过化学亚胺化和热亚胺化法合成了两种脂环族聚酰亚胺．所合成的聚酰亚胺具有较好的溶解性，高的玻璃化转变温度（Ta〉290℃）及热稳定性（分解温度Td〉490℃），所合成的聚酰亚胺薄膜在可见光区域具有较高的透明性，介电系数在2．8～2．9．     

PBs/PET共混体系的制备与表征

以丁二酸、丁二醇为原料,通过直接缩聚反应合成了高分子量聚丁二酸丁二醇酯。并将聚丁二酸丁二醇酯 (PBS)同聚对苯二甲酸乙二醇酯 (PET)在不同温度下熔融共混。测定了不同组分共混物的熔点和水降解性。聚合物熔融峰随着共混时间的增加渐渐的下移。这说明PBS和PET热降解和酯交换反应随着共混温度的增加而同时发生。共混物的降解性与芳香组分的含量和链段长度都有关。     

液晶性共聚脂的分子结构与相变温度的关系

应用ＤＳＣ和 Ｘ光衍射研究了１２种热致液晶性规则共聚酯。探讨了聚合物链结构与共聚酯从晶态向液晶态的相转变温度ＴＣＮ之间的关系。结果表明：共聚酯的ＴＣＮ随对数比浓粘度的增大而升高，然后趋于稳定；介晶单元的苯环上引入氯取代基可降低共聚酯的ＴＣＮ和结晶度：一般情况下，共聚酯的ＴＣＮ随介晶单元的增长而升高；柔性间隔基增长，共聚酯的ＴＣＮ先降低，然后升高。     

原位生成法半固态连接Si3N4复相陶瓷的接头组织

为探索陶瓷材料的有效连接途径,提出一种原位生成增强颗粒的半固态钎焊陶瓷材料方法。采用自制钎料对Si3N4复相陶瓷进行钎焊试验。采取分步焊接的方法,在1023K下使钎缝内生成一定数量的AlCu2Ti金属间化合物,然后在1173K下对陶瓷材料进行半固态连接。显微观察表明:钎缝组织由低熔点的钎料基体和高熔点的金属间化合物组成,金属间化合物均匀分布在钎料基体中,有利于改善接头性能,降低接头的热膨胀不均匀性。     

4,4′-对苯二甲酰二氧二苯甲酸/聚乙二醇共聚酯的合成及液晶行为研究

本文用对苯二甲酸和对羟基苯甲酸为原料合成了液晶单体４,４′－对苯二甲酰二氧二苯甲酰氯（ＴＯＢＣ）,以此单体与不同分子量的聚乙二醇反应得到一系列的共聚酯．用ＤＳＣ、热台偏光显微镜和Ｘ射线衍射仪对共聚酯的液晶性进行了表征．结果表明,ＴＯＢＣ与不同聚合度的聚乙二醇形成的共聚酯,当乙氧基链节含量≤６０．７３％时,即当聚乙二醇分子量小于６００时,共聚酯呈液晶性,而高于此值则液晶性消失．     

邻甲基对苯二酚型磺化聚醚醚砜质子交换膜材料的合成与表征

以3,3′ 二磺酸钠基 4,4′ 二氯二苯砜（SDCDPS）、 邻甲基对苯二酚、 4,4′ 二氯 二苯砜（DCDPS）为原料， 利用亲核缩聚反应, 通过调整磺化单体（SDCDPS）和非磺化单体(DCDPS)的比例与邻甲基对苯二酚共聚， 合成了一系列具有不同磺化度的磺化聚醚醚砜. 红外光谱证实所合成聚合物为目标产物. 发现邻甲基对苯二酚结构单元的存在， 使聚合物具有较高的离子交换容量， 从而使低磺化度的共聚物具有相对高的质子传导率. 该聚合物具有较高的分子量和良好的热稳定性和溶解性.     

La<Subscript>2</Subscript>Zr<Subscript>2</Subscript>O<Subscript>7</Subscript> TBCs toughened by Pt particles prepared by cathode plasma electrolytic deposition

La₂Zr₂O₇ thermal barrier coatings (TBCs) with dispersed Pt particles were prepared by cathode plasma electrolytic deposition (CPED) with ceramic balls added to the cathode region. Compared with the conventional CPED, when ceramic balls are used in the cathode region, the plasma discharge ignition current density decreases approximately 62-fold and the stable plasma discharges occur at the whole cathode surface. Such TBCs with a thickness of 100 μm exhibit a crack-free surface and are composed of pyrochlore-structured La₂Zr₂O₇. Cyclic oxidation, scratching, and thermal insulation capability tests show that such TBCs not only exhibit high resistance to oxidation and spallation but also provide good thermal insulation. These beneficial effects are attributed to the excellent properties of TBCs, such as good thermal insulation because of low thermal conductivity, high-temperature oxidation resistance because of low-oxygen diffusion rate, and good mechanical properties because of the toughening effect of Pt particles.     

Preparation,Characterization,and Compatison of Thermal Properties of Aromatic Polyether Imides

Two aromatic polyimides were prepared by twostep way.Firstly,the poly (amic acid) s were synthesized from 1,3-bis(4-amiaophenoxy)benzene and two difierent aromatic dianhydrides.Secondly,polyimides were prepared via thermal imidization of poly(amic acid) precursors.The polyimides prepared were insoluble in cammon organic solvents such as tetrahydrofuran,chloroform and N,Ndimethylformamide.The inherent viscosities of poly(amic acid)s were 1.82 dL/g and 2.67 dL/g.The high inherent viscosities were due to the strong intra-or intermoleeular hydrogen interaction.The polyimides were characterized by mechanical and thermal analysis.It was found that the samples are of excellent thermal stability,higher glasstransition temperature and excellent dynamic mechanical andthermal properties.     

基于模糊综合评价法遗产地游客满意度研究——以麦积山为例

文章以麦积山为例,使用探索性因子分析、访谈等方法构建麦积山满意度评价体系,利用模糊综合评价法测评麦积山游客满意度,采用IPA分析重要性和满意度.结果表明:1)麦积山总体满意度综合得分2. 845,处于"较差"和"好"等级之间. 2)遗产地原真和保存状况模糊综合评价最高,而遗产地文化及娱乐活动得分最低. 3) IPA结果显示,遗产地原真和保存状况重要性和满意度均较高,属于优势区,景区应持续保持;遗产地文化和自然环境重要性低而满意度高,应持续改进;遗产地游客体验活动重要性高而满意度低亟待改进.     

渤海蓬莱20-2油田原油物性差异及成因

通过对渤海蓬莱20-2油田原油物性和色谱-质谱等实验数据进行成藏综合分析与研究,探讨新近系馆陶组原油物性差异及成因。蓬莱20-2油田原油具有高密度、高黏度、低硫、低蜡和低凝固点的稠油特征,油田南区的原油物性呈现出优于北区和东区的特点。南区的原油来自庙西南洼沙三段烃源岩的贡献,其成熟度较低;而北区和东区的原油分别来自渤东凹陷沙三段和庙西北洼沙一段烃源岩的贡献,其成熟度均较高。油田区原油物性差异的主要原因是原油中蜡组分具有相对较强的抗降解能力,其蜡组分形成的有利条件是来自热演化程度较低、藻类来源丰富的富烃凹陷贡献。     

广西3种褐煤芳烃生物标志物组合特征

总结了广西三盆地３种第三系褐煤的多环芳烃特征，主要包括芳香倍半萜，二倍半萜和三萜类。其中以陆源奥利烷，乌散烷和羽扇烷前生物衍生而来的单芳于四芳三萜烃类为主，芳香二倍半萜，倍半萜次之 。