4,4‘—对苯二甲酰二氧二苯甲酸／聚乙二醇共聚酯的合成及？…

本文用对苯二甲酸和对羟在苯甲酸为原料合成了液晶单体４,４‘－对苯二甲酰二氧二苯甲酰氯（ＴＯＢＣ）,以此单体与不同分子量的聚乙二醇反应得到一系列的共聚酯。用ＤＳＣ,热台偏光显微镜和Ｘ射线衍射仪对共聚酯的液晶性进行表征。结果表明,ＴＯＢＣ与不同聚合度的聚乙二醇形成的共聚酯,当乙氧基链节含≤６０．７３％时,即当聚乙二醇分子量小于６００时,共聚酯呈液晶性,而高于此值则液晶性消失。     

HTH—4液晶聚酯合成路线的改进

以对羟基苯甲酸甲酯和１，４－丁二醇为原料，在酯交换催化剂Ｔｉ（ＯＣ４Ｈ９－ｎ）４／Ｓｎ（ｎ－Ｃ４Ｈ９）２（Ｃ１１Ｈ２３ＣＯＯ）２存在下，采用熔融酯交换反应合成出单体：双（对羟基苯甲酸）丁二醇酯（ＢＢＨＢ）。然后再与对苯二甲酰氯分别在３种不同的溶剂中进行溶液缩聚，合成出３个不同分子量的ＨＴＨ－４聚合物样品，并用ＤＳＣ、ＰＯＭ对其液晶性进行了表征。     

原位复合材料MPPOG／LCP体系加工与性能研究

本文以一种含柔性链的共聚酯液晶高聚物（ＰＥＴ／ＰＨＢ６０）和玻璃纤维增强的改性聚苯醚（ＭＰＰＯＧ）的共混物为对象，叙述了在单螺杆挤出机和单螺杆注塑机上形成原位复合材料时不同液晶含量下的共混物的微观结构和性能，结果表明ＬＣＰ的加入降低了ＭＰＰＯＧ的粘度，改善了加工性能，但共混物的机械性能改善不明显。ＭＰＰＯＧ与ＬＣＰ是不相容的，它们的纤维尺寸及织构也存在差别。     

原位复合材料MPPO／LCP体系结构与工艺的研究

本文以一种含柔性链的共聚酯液晶高聚物（ＰＥＴ／ＰＨＢ６０）和改性聚苯醚（ＭＰＰＯ）的共混物为对象，研究了共混物在单螺杆挤出机和注塑机上形成原位复合材料时不同液晶含量下的液晶的结构形貌和共混物的皮蕊结构。结果表明在挤出成型中，即使拉伸比很低或液晶含量很少（２％）的情况下，液晶的成纤性也很好，而在注射成型中，则表现为皮蕊结构。     

手性近晶C相液晶共聚酯的合成

以对苯二甲酰氯,2,5-二[4-((s)-2-甲基丁氧基)苯甲酰氧基]对苯二酚和乙二醇、一缩乙二醇、二缩三乙二醇、三缩四乙二醇和聚乙二醇为单体,采用低温溶液缩聚方法,合成了一系列新的手性近晶C相串型液晶共聚酯。共聚酯通过GPC、DSC、TG、WAXD、偏光显微镜和旋光仪等方法表征。发现所有的共聚酯加热至各自的熔点以上都能形成液晶态,在液晶态可以观察到近晶相的焦锥织构,所有的手性化合物和共聚酯都有较高的旋光性。通过变温x-射线衍射研究结合偏光显微镜观察和旋光分析证明它们为手性近晶C相。所有共聚酯的熔融温度(T     

液晶性共聚脂的分子结构与相变温度的关系

应用ＤＳＣ和 Ｘ光衍射研究了１２种热致液晶性规则共聚酯。探讨了聚合物链结构与共聚酯从晶态向液晶态的相转变温度ＴＣＮ之间的关系。结果表明：共聚酯的ＴＣＮ随对数比浓粘度的增大而升高，然后趋于稳定；介晶单元的苯环上引入氯取代基可降低共聚酯的ＴＣＮ和结晶度：一般情况下，共聚酯的ＴＣＮ随介晶单元的增长而升高；柔性间隔基增长，共聚酯的ＴＣＮ先降低，然后升高。     

联苯共聚酯液晶的合成

本文以合成适于加工成型的芳香族液晶共聚酯材料为出发点，主要采用对苯二甲酸、间苯二甲酸，对羟基苯甲酸和４，４——二羟基联苯为单体，在一定配比下进行四元共聚物的合成，对熔融缩聚反应条件进行摸索和探讨，取得了一定的成果。同时对所得共聚酯热稳定性进行了研究。     

阳离子表面活性剂相图和微乳液结构的电导研究

考察了醇类（正丁醇、正己醇、正辛醇和正癸醇）和油（正辛烷）含量对十六烷基三甲基溴化铵（ＣＴＡＢ）／醇／正辛烷／水体系相图的影响，并用电导法确定了微乳液的结构（Ｗ／Ｏ、Ｂ．Ｃ．和Ｏ／Ｗ）；同时考察了ＮａＣｌ浓度和盐类（ＮａＣｌ、ＣａＣｌ２和ＡｌＣｌ３）对ＣＴＡＢ／正丁醇／水体系溶致液晶的影响．结果表明：正辛烷含量（１０％）恒定时，醇破链增长，微乳液区域减小；醇（正丁醇）固定时，体系中油含量增加，微乳液区域也减小．ＣＴＡＢ／正丁醇／水体系包合一个富水Ｌ１（Ｏ／Ｗ）区、富油Ｌ２（Ｗ／Ｏ）区和液晶Ｌ．Ｃ．区；盐的加入，液晶区域增大，且盐浓度越大，离子电荷数越高，液晶区域越大．     

聚酯类热致性液晶的合成与其反应性共混的热性能改性

以联苯二氯苄制备的对联苯二甲酰氯和1．6～已二醇为单体合成了热致型主链液晶高分子,并以此液晶高分子与对苯二甲酸乙二醇酯(PET)在少量扩链剂双2-恶唑啉(BOZ)存在下进行反应性共混．探讨了单体摩尔比、反应温度、催化剂等因素对液晶合成的影响．利用红外光谱对对联苯二甲酸和聚酯液晶进行了表征,用DSC对聚酯液晶进行了热分析．研究了对反应性共混条件对共混物热性能的影响．结果表明,BOZ对酯交换的促进作用使玻璃化温度(Tg)升高,延长共混时间和提高共混温度使冷结晶温度(Tcr)升高,溶体结晶温度(Tmc)和熔点(Tm)下降。     

聚(对/间苯二甲酸-双酚A)的制备与性能

作者以双酚A二乙酸酯、对苯二甲酸和间苯二甲酸为原料,用熔融缩聚的方法制备了一系列组成不同的芳香族共聚酯。实验结果表明: 1.当双酚A二乙酸酯的过量为12％时,可得到最大分子量的产物。 2.当共聚酯中对苯二甲酸和间苯二甲酸的含量接近等摩尔时,其密度最低。 3.当间苯二甲酸的含量为10％、15％和50％(摩尔)时,共聚酯显示出热致性中介相的光学性质。 4.间苯二甲酸含量为10—35％(摩尔)的共聚酯,其可纺性能良好。     

全芳液晶聚酯固相缩聚及其性能的研究

研完了用固相缩聚方法提高全芳液晶聚酯的分子量。以2,6-萘二甲酸,对/间羟基苯甲酸、双酚类单体为原料,经熔融酯交换合成低聚物,再以固相反应制备共聚酯。通过对共聚酯熔融指数的变化,探讨固相缩聚中反应时间和反应温度的效应,共聚酯分子结构和聚集态结构与固相缩聚反应速率的关系;并通过X-射线衍射分析,考察固相缩聚对聚酯结晶性的影响。得出全芳聚酯固相缩聚过程是一个由化学反应为主要控制,继而转化到物理扩散为主要控制的过程。     

含有β—二酮结构聚芳酯的合成和性能

１，３－二（４＇－羟基苯基）－１，３－丙二酮分别与间苯二甲酰氯、对苯二甲酰氯、邻苯二甲酰氯、２，５－二氯对苯二甲酰氯进行溶液缩聚，获得了一系列主链中含有β－二酮结构的全芳香族聚酯。这类聚合物在熔融状态下没有液晶性，而通过溶液共缩聚方法在上述聚合物中引入一定比例的柔性脂肪链段后，得到了两个性能优良的主链中含有β－二酮结构热致性液晶共聚酯。     

全芳族热致液晶共聚酯的固态聚合

采用固态聚合方法制备了一种由4-乙酰氧基苯甲酸（ABA）、6-乙酰氧基-2-萘甲酸（ANA）、对苯二甲酸（TA）和1,4-二乙酰氧基苯撑（HQA）合成的全芳族热致液晶共聚酯．通过偏光显微镜（PLM）研究了共聚酯的织态．测定了产物的熔点和比浓对数粘度．研究了固态聚合的实验条件,如反应时间、反应温度、氮气流量及粒子大小对共聚酯相对分子质量的影响,经固态聚合的液晶共聚酯样品在偏光显微镜下观察到典型的向列相条带织构．熔点和比浓对数粘度测量的结果表明,固态聚合过程中共聚酯相对分子质量大大提高．还讨论了不同实验条件下固态聚合的反应机理和反应速度。     

端羟基齐聚物的合成与表征

合成具有确定端基的液晶性和非液晶性齐聚物对进一步合成液晶嵌段共聚物具有十分重要的意义。该文通过熔融缩聚的方法,合成了两种端基为羟基的齐聚物：非液晶性的聚碳酸酯和液晶性的共聚酯酰胺。采用双酚Ａ过量和控制酯交换聚合过程,可以得到具有一定分子量的聚碳酸酯齐聚物;通过在熔融酯交换反应中加入乙酰化的对苯二酚,可以提高反应体系中的羟基的浓度,以控制最终得到端羟基的共聚酯酰胺。利用傅利叶变换红外光谱仪可以证明所得到的聚合物端基的羟基结构。通过１Ｈ核磁共振谱验证了所得到的齐聚物结构,并通过偏光显微镜证明所得到的共聚酯酰胺具有向列型液晶织构。     

含氟液晶MB80.5(F)的结构研究

含氟有机化合物Ｃ８Ｈ１７Ｏ－ Ｏ－Ｏ－ＣＯＯ－Ｏ－Ｃ５Ｈ１１（以下简称 ＭＢ８０．５（Ｆ））呈现比较复杂的液晶相。本文对单畴的ＭＢ８０．５（Ｆ）样品，应用Ｘ光衍射技术，采用二维多丝正比位敏计数器来探测，确定了ＭＢ８０．５（Ｆ）呈现的几种液晶相的类型，及其相变温度。本文还测量了ＭＢ８０．５（Ｆ）的分子表现长度、近邻分子的间距、三种近晶相ＳＡ、和ＳＦ的层厚以及ＳＣ相的分子倾斜角与温度的变化关系。     

Bi系与Tl系高Tc超导体的比热奇异研究

利用扫描比热法对Ｂｉ－Ｓｒ－Ｃａ－Ｃｕ－Ｏ和Ｔｌ－Ｂａ－Ｃａ－Ｃｕ－Ｏ超导体从液氮温度到室温作了详尽的比热测量．类似于ＹＢＣＯ超导体，在临界转变温度与室温的这一区间里发现Ｂｉ系和Ｔｌ系样品也存在负的比热奇异行为，即存在形状类似于倒置λ相变的比热反常峰．反常峰的位置和数量与样品的受热历史有关．并且实验发现存在一个临界的最高热循环温度Ｔ（ＣＴＣ），当样品的最高热循环温度Ｔ（ＴＣ）小于Ｔ（ＣＴＣ）时，这类反常峰将消失．对ＢＳＣＣＯ和ＴＢＣＣＯ这一临界热循环温度Ｔ（ＣＴＣ）分别为２３８±２Ｋ和２６１±１Ｋ．     

双酯类液晶4—（4‘—辛氧基联苯—4—甲酰氧基）苯甲酸酯的合成

自行设计一条路线，以对羟基联苯和对羟基苯为原料，制备酯类液晶４－（４’－辛氧基联苯－４－甲酰氧基）苯甲酸酯，各步反应收率较好。最终产物经质谱与红外光谱确认正确，ＭＨ－ＰＯＢＣ的液晶相范围为７１．４３－１５３．１４℃，ＭＢＰＯＢＣ为６４．４９－１９３．２２℃。     

芳香-脂肪族共聚酰胺的液晶性能

采用低温溶液缩聚法，以对苯二胺、对苯二甲酰氯和己二酰氯为单体合成了一系列不同己二酰单元含量的芳－脂族共聚酞胺．并对其硫酸溶液的液晶性能进行了研究。结果表明，该类共聚酰胺在己二酰单元含量低于９０％（ｍｏｌ）情况下，其硫酸溶液仍保持溶致液 晶特性。经偏光显微镜、小角激光光散射和宽角Ｘ光衍射实验证明，这类芳－脂族共聚酰胺硫酸液晶溶液属向列型液晶，其临界浓度Ｃ＊随己二酰单元含量的增加而增加。     

聚芳醚酮的低温缩聚合成

以４－（４＇－二苯氧）苯甲酮（ＤＰＢＰ），对苯二甲酰氯（ＩＰＣ）为单体，采用低温亲电缩聚法合成了一系列分子量较大的聚醚酮醚酮酮（ＰＥＫＥＫＫ），讨论了各种因素对反应的影响．用ＩＲ，ＤＳＣ，ＴＧ和ＷＡＸＤ等手段研究了该聚合物的相关性能、其玻璃化转变温度和熔点分别为１６０℃和３８２℃．     

2,3,5-三甲基氢醌、对苯二甲酸、2,6-萘二甲酸类聚芳酯液晶的研究

本文合成了一类以2,3,5-三甲基氢醌(TMHQ)、对苯二甲酸(TPA)、2,6-萘二甲酸(2,6-NDA)为基本共聚单体并加有少量聚对苯二甲酸乙二酯(PET)的芳香共聚酯;研究了共聚酯的组成对溶解度、热性质、液晶性质、流变性质及晶体结构的影响。实验表明,共聚酯在某个温度范围内呈现向列型液晶的特征,其熔体粘度的切变依赖特性也证实了这一点。DSC 热谱和广角 X-射线衍射图分析证明,对某些组成,在共聚酯的分子链中存在着相应于 TMHQ-TPA 和 TMHQ-2,6-NDA 两种短嵌段结构。这是与非均相缩聚条件有关的。