60PHB/PET共聚酯的固相缩聚反应动力学研究

本文研究了摩尔比为60:40的对羟基苯甲酸和PET的热致性液晶共聚酯(60PHB/PET)的固相缩聚动力学,建立了反应动力学模型,求出反应活化能E为89.6kJ/mol;探讨了在不同温度区域影响60PHB/PET共聚酯固相缩聚反应速度的主要影响因素,认为在较低反应温度(180—220℃),反应速度主要由化学反应速度控制;在较高反应温度(220—230℃)则由小分子扩散速度控制。因此,共聚酯经溶解沉淀处理再进行固相缩聚可提高反应速度。     

PET/PHB共聚酯序列结构研究

本文在290℃用熔融共缩聚制备了系列PET/PHB共聚酯,用高分辨核磁共振(400MHz ~1H-NMR)研究了PET/PHB共聚酯的序列分布规律。结果表明,PHB组分增加,其选择因子m线性降低。在此基础上,得到了PET、PHB链段平均长度,无规度等一系列序列结构参数,其分布规律与一般共缩聚相似。其无规度比270℃共缩聚样品高。并根据PHB链节数≥4才形成PHB相这一前提,估算了共聚酯PHB相(即液晶相主要成分)理论含量与PHB组分的关系:W_(PHB)％(?)104.0x_(PHB)~(4.40)。最后推测了对PET/PHB共聚酯形成液晶相最低PHB理论含量为1.1％wt。     

主链中含有间位苯基和含氯芳基的全芳聚酰胺

在 NMP—CaCl_2(6%)体系中,低温溶液缩聚和共缩聚合成了8种分子链中含有间位苯基和含氯芳基的全芳聚酰胺,并测试和比较了它们的耐热性和溶解性。     

稀土荧光聚酰胺6固相缩聚前后的等温结晶动力学研究

通过原位聚合制备稀土荧光聚酰胺6(PA6)预聚体,再通过固相缩聚进一步提高其相对分子质量,利用示差扫描量热仪(DSC)对固相缩聚前后的样品进行等温结晶动力学研究.结果表明稀土荧光PA6的结晶速率随相对分子质量的增加而减小.而荧光粉在PA6等温结晶过程中,荧光粉起到了异相成核的作用,使得PA6的结晶速率增加.通过Arrhenius方程求得PA6和稀土荧光PA6的活化能.发现由于固相缩聚后样品的相对分子质量变大,分子问的作用力增大.固相缩聚前样品的活化能要比固相缩聚后的活化能高.而荧光粉限制了PA6大分子链的运动,稀土荧光PA6的结晶活化能要比PA6的活化能高.     

手性近晶C相液晶共聚酯的合成

以对苯二甲酰氯,2,5-二[4-((s)-2-甲基丁氧基)苯甲酰氧基]对苯二酚和乙二醇、一缩乙二醇、二缩三乙二醇、三缩四乙二醇和聚乙二醇为单体,采用低温溶液缩聚方法,合成了一系列新的手性近晶C相串型液晶共聚酯。共聚酯通过GPC、DSC、TG、WAXD、偏光显微镜和旋光仪等方法表征。发现所有的共聚酯加热至各自的熔点以上都能形成液晶态,在液晶态可以观察到近晶相的焦锥织构,所有的手性化合物和共聚酯都有较高的旋光性。通过变温x-射线衍射研究结合偏光显微镜观察和旋光分析证明它们为手性近晶C相。所有共聚酯的熔融温度(T     

涤纶废丝醇解改性共聚（粘合衬布专用）热熔胶的研制

本文叙述了以涤纶废丝为原料，通过醇解改性共缩聚的方法研制聚酯热熔胶的试验过程和结果，讨论了在聚酯热熔胶的大分子中引入醚键，以达到提高其柔顺性和粘合性能的目的。     

PET/60PHB热致性液晶共聚酯的固相缩聚——影响表观反应速度的因素

本文将 PET/60PHB 热致性液晶共聚酯加热到玻璃化温度和熔融温度之间进行固相缩聚反应,研究了影响表观反应速度的主要因素——反应条件和预聚体的性质。在适当条件下固相缩聚反应,可将共聚酯的特性粘数[η]从0.690提高到1.083。     

PET固相缩聚前后的结晶行为

聚对苯二甲酸乙二酯(PET)固相缩聚过程存在聚合反应与结晶偶合的现象。利用自制的固相缩聚实验装置结合差示扫描量热法(DSC)对PET固相缩聚反应中的结晶行为进行了研究。结果表明:DSC升温速率增加使PET冷结晶峰温度明显升高,结晶峰面积减小,而熔融峰温度和面积随升温速率的变化很小;等温结晶时不同结晶温度的结晶形态存在差异,结晶形态取决于温度和结晶历史;PET固相缩聚过程中结晶度随反应温度和反应时间的增加而增加,并且缩聚反应的进程促进新结晶体的生成。     

生物降解材料聚乳酸的合成与表征

以乳酸(LA)为原料,采用直接熔融法和固相缩聚法,通过优选催化剂、分步除水、连续通氮气和高真空缩合等工艺,直接缩聚合成可用于改性的聚乳酸(PLA).研究了直接熔融法和固相缩聚法的聚合时间、体系真空度、聚合工艺等对聚乳酸分子量的影响.通过用酸值变化来监测反应的进程,用粘度法测定了产物的粘均分子量,并以红外光谱对产物进行了表征.结果表明,熔融法的最佳工艺为:辛酸亚锡为催化剂(0.5 wt%),聚合温度175℃,聚合时间12 h,体系真空度30 Pa;固相缩聚法的最佳工艺:辛酸亚锡为催化剂(0.5 wt%)、体系真空度60 Pa、聚合温度150℃、聚合时间10 h.     

水溶性聚酯的制备方法

介绍了一种水溶性聚酯的制备方法,包括酯化阶段和缩聚阶段。通过改变三单体的加入量、调整缩聚时间等得到水溶性聚酯。该聚酯水溶温度75℃,水溶效果较好,缩聚周期为120min,切片杂质较少,粘度和熔点也达到了要求。     

L-乳酸和乙醇酸共聚物的固相缩聚

以直接熔融缩聚法合成了L-乳酸与乙醇酸的共聚物（PLGA）.进而研究了PLGA的固相缩聚工艺以及产物的热性能,结果表明,固相缩聚使产物PLGA的相对分子质量大幅度提高,产物的结晶度及熔点均随反应温度和时间的改变而发生相应变化.在一定的反应温度及反应时间内,结晶度增加;而当温度更高或反应时间更长时,由于氧化及热降解的发生,致使结晶度及熔点转而下降.     

癸二酸／对苯二甲酸系共聚酯的合成及耐热性能研究

论文采用癸二酸、对苯二甲酸与乙二醇、新戊二醇进行缩聚反应,合成了癸二酸／对苯二甲酸系共聚酯。定性讨论了反应温度、催化剂的种类和真空度等对缩聚反应的影响。通过WAXD、DSC和TGA等方法,研究了共聚酯的结构与耐热性能的关系。结果表明：共聚酯的结晶度和熔点随着体系中对苯二甲酸或新戊二醇的含量增加而下降,而耐热性能则明显提高。     

全芳族热致液晶共聚酯的固态聚合

采用固态聚合方法制备了一种由4-乙酰氧基苯甲酸（ABA）、6-乙酰氧基-2-萘甲酸（ANA）、对苯二甲酸（TA）和1,4-二乙酰氧基苯撑（HQA）合成的全芳族热致液晶共聚酯．通过偏光显微镜（PLM）研究了共聚酯的织态．测定了产物的熔点和比浓对数粘度．研究了固态聚合的实验条件,如反应时间、反应温度、氮气流量及粒子大小对共聚酯相对分子质量的影响,经固态聚合的液晶共聚酯样品在偏光显微镜下观察到典型的向列相条带织构．熔点和比浓对数粘度测量的结果表明,固态聚合过程中共聚酯相对分子质量大大提高．还讨论了不同实验条件下固态聚合的反应机理和反应速度。     

2,3,5-三甲基氢醌、对苯二甲酸、2,6-萘二甲酸类聚芳酯液晶的研究

本文合成了一类以2,3,5-三甲基氢醌(TMHQ)、对苯二甲酸(TPA)、2,6-萘二甲酸(2,6-NDA)为基本共聚单体并加有少量聚对苯二甲酸乙二酯(PET)的芳香共聚酯;研究了共聚酯的组成对溶解度、热性质、液晶性质、流变性质及晶体结构的影响。实验表明,共聚酯在某个温度范围内呈现向列型液晶的特征,其熔体粘度的切变依赖特性也证实了这一点。DSC 热谱和广角 X-射线衍射图分析证明,对某些组成,在共聚酯的分子链中存在着相应于 TMHQ-TPA 和 TMHQ-2,6-NDA 两种短嵌段结构。这是与非均相缩聚条件有关的。     

具有优化的斜挡板内部结构的VK管中尼龙6聚合反应的数学模拟研究

在尼龙6水解聚合数学模型得到实验验证的基础上,模拟熔体流过VK管10块挡板的过程中单体的转化率、产物的聚合度、环状二聚体的含量、大分子的端基浓度、相对分子质量多分散性指数等重要质量指标随时间和位置的变化规律,从聚合指标的计算结果反证挡板结构的合理性.     

固体超强酸催化制备丙烯酸十八酯

 以丙烯酸和十八碳醇为原料,采用固体超强酸SO₄^2-/TiO₂为催化剂及直接酯化法制备丙烯酸十八酯.研究了丙烯酸与十八醇的摩尔比、催化剂和阻聚剂的质量分数、反应温度及反应时间对反应的影响,并用红外光谱对产物进行了表征.由实验得出的最佳合成条件是:丙烯酸与十八醇的摩尔比为1.2:1,固体超强酸及对苯二酚的质量分数分别为6%,0.8%,反应温度为120℃,反应时间为3 h,在此反应条件下,酯的产率可达97%.     

聚乳酸的固相聚合研究

对聚乳酸的新聚合方法-固相聚合进行了研究,探讨了聚合温度、聚合时间、氦气流量、催化剂等对聚乳酸粘均相对分子质量的影响;验证了固相聚合方法的有效性。     

Polyamide-6 Polymerization in the VK Tube Reactor with Baffle Structure

The melt flow mechanism of polyamide-6 (PA6) was simulated with the mathematical flow model and tested by Particle Image Velotrimitry (PIV) . The complete mathematical model for PA6 polymerization while flowing through the VK tube reactor was established according to PA6 hydrolytic polymerization kinetics. The characteristic data such as residence time, caprolactam conversion and the degree of polymerization (D. P.), at every stage of polymerization reaction and at every point of the VK tube were presented for the melt flowing through ten alternate conical baffles in VK tube.     

聚乳酸的合成和改性研究进展

聚乳酸类材料是一种用途广泛的生物降解高分子材料,已经成为生物医用材料中最受重视的材料之一.乳酸均聚物的合成主要有两种方法:丙交酯开环聚合法和直接缩聚法.直接缩聚法包括溶液缩聚和熔融缩聚;按照反应机制,开环聚合法包含阴离子型开环聚合、阳离子型开环聚合和配位开环聚合.本文讨论了各种聚合方法的机制和研究进展.由于乳酸均聚物合成的成本高,产物分子量低及其疏水性、脆性等性能缺陷,限制了其应用范围,目前对聚乳酸的研究主要集中在改性上,本文详细介绍了共聚、交联、表面修饰等化学改性方法和共混、增塑、纤维复合等物理改性方法的最新研究进展.并对聚乳酸的合成及改性的研究方向进行了展望,改进聚乳酸的合成工艺条件,使用无毒或低残留量的催化剂;用新材料对聚乳酸进行改性.在克服原有缺点的基础上开发出新用途的聚乳酸材料.     

熔体热处理研究及其应用

明确提出了熔体热处理的概念,总结了有关熔体热处理的方法、研究与应用概况。指出与固体热处理相类似,从温度对熔体结构的影响出发,通过一定的热处理制度,控制熔体的预结晶状态和冷却速度,可以显著改善材料的组织、性能及质量。熔体热处理工艺的研究与发展,将为挖掘材料的性能潜力开辟一条有效的新途径,具有广泛的应用前景。