恰米烷型倍半萜——结构和生物活性

恰米烷是一类具有螺[5,5]十一烷双环结构的特殊倍半萜类型,因其特殊的结构类型和良好的生物活性日渐成为天然药物化学的研究热点.对从不同来源的恰米烷型倍半萜的结构及其生物活性进行综述,发现恰米烷型倍半萜活性与C-4/C-7有过氧桥环有关,这对今后探究不同结构的构效关系具有极大意义.     

四棱峰属植物化学成分及其药理活性研究进展

首次对四棱峰属植物化学成分及其药理活性研究概况予以综述,发现该属植物成分类别主要以桉烷型倍半萜及黄酮类化合物为主.桉烷型倍半萜化合物55个,黄酮类化合物9个.药理活性主要为抗菌消炎、清热解毒以及抗肿瘤等作用.     

噻唑烷并手性恶唑硼烷催化芳香酮的不对称还原反应的量 …

采用量子化学从头计算方法研究了噻唑烷并手性恶唑硼烷催化剂催化芳香酮的不对称还原反应;选用Ｈａｒｔｒｅｅ－Ｆｏｃｋ,在ＳＴＯ－３ｇ基组下对体系进行了全优化说教 化剂具有扭曲的椅式构型,反应中首先在Ｎ原子处与硼烷配位生成催化剂－硼烷加合物,然后再与芳香酮形成具有３种构型的催化剂－硼烷－芳香酮加合物,其中最有利于Ｈ转移,并决定还原产物手性的构型具有次低的能量。Ｈ转移后形成的催化剂－烷氧基硼烷加合物中含有     

苔藓植物的主要次生代谢产物与有害生物防治

苔类的主要次生代谢产物为倍半萜、联苄和二联苄,藓类则以黄酮为主。苔类植物中的抗菌、抗真菌活性成分有异戊烯基联苄、地钱素A、网地藻烷型二萜及其衍生物、酚基倍半萜、a-santonin、核子木素A、B及其衍生物、三裂鞭台醇、Dicrnenone A、DicranenoneB1等。许多苔类中富集的半月苔认为可能完全足以抵御真菌的感染。藓类中常见的双黄酮和聚酚基化合物能够抵御真菌感染和昆虫的摄食。泥炭藓醇是导致泥炭藓和灰藓类分解较慢的因素之一,苯甲酸苄酯类对昆虫和螨类是致命的,草酸对植食性昆虫有排斥作用,藓类枝条内的protocatechiuc和五倍子酸对刺激蛾科昆虫有拒食作用,其它包括绿片酮pinguisone、囊绒苔醛、桉叶油内酯、大根香叶烷、倍半萜内酯、补身基烷内酯、Gymnocolin。Albicanol aceate对金鱼有明显的拒食作用,一系列天然的补身烷及相关的合成化合物被证明对蚜虫有拒食作用。Polygodial被认为是作为昆虫拒食剂最有效的天然产物之一,还能够抑制鱼类的摄食。浮苔素A、浮苔素B、半月苔酸、半月苔甲酯、和5－羟基半月苔酸有灭螺活性。绝大多数苔藓的粗提物,特别是含有芳香性化合物的,表现出抑制发芽、根伸长、及胚芽鞘的生长的活性。半月苔酸、isobidyclogermacrenal、指叶苔醛、指叶苔醇及其羟基衍生物、硬指叶苔醇、一些2,3－断香橙烷型倍半萜半缩醛、甲氧基plagiochilines、（一）－polygodial、折瓣苔烷型二萜化合物、和3a,4a-epoxy-5a-acetoxy-18-hydroxysphenolobal13E,16E－diene对植物生长有抑制作用。     

噻唑烷并手性(口恶)唑硼烷催化芳香酮的不对称还原反应的量子化学研究

采用量子化学从头计算方法研究了噻唑烷并手性口恶唑硼烷催化剂催化芳香酮的不对称还原反应 .选用Hartree Fock方法 ,在STO 3g基组下对体系进行了全优化计算 .该催化剂具有扭曲的椅式构型 ,反应中首先在N原子处与硼烷配位生成催化剂 硼烷加合物 ,然后再与芳香酮形成具有 3种构型的催化剂 硼烷 芳香酮加合物 ,其中最有利于H转移并决定还原产物手性的构型具有次低的能量 .H转移后形成的催化剂 烷氧基硼烷加合物中含有一个稳定的B O B N四元环 .     

噻唑烷并手性唑硼烷催化芳香酮的 不对称还原反应的量子化学研究

采用量子化学从头计算方法研究了噻唑烷并手性唑硼烷催化剂催化芳香酮的不对称还原反应.选用Hartree-Fock方法,在STO-3g基组下对体系进行了全优化计算.该催化剂具有扭曲的椅式构型,反应中首先在N原子处与硼烷配位生成催化剂-硼烷加合物,然后再与芳香酮形成具有3种构型的催化剂-硼烷-芳香酮加合物,其中最有利于H转移并决定还原产物手性的构型具有次低的能量.H转移后形成的催化剂-烷氧基硼烷加合物中含有一个稳定的B-O-B-N四元环.     

柳珊瑚酸类似物合成研究

在中国珊瑚化学成分的研究中,我们从南海柳珊瑚Suberogorgia sp.发现结构独特的倍半萜——柳珊瑚酸(Subergorgic acid),根据光谱分析,阐明了这种新的天然产物的结构,并通过X-射线衍射确定了柳珊瑚酸的立体化学,如1所示.这种具有新的三环十一烷取代形式的倍半萜骨架命名为柳珊瑚烷或subergane(2).柳珊瑚酸具有强烈的神经毒性,LD_(50)(小鼠)为20mg/kg,具有强烈的心肌毒性,阻断神经肌肉传递     

4,4,7,7—四硝基—D3—三高立方烷的合成

从Ｄ３－三高立方烷－４，７－二酮出发，得到４，７－二硝基－Ｄ３－三高立方烷，通过控制反应时间，可将所得产物进一步分别氧化硝化为４，４，７－三硝基－Ｄ３－三高立方烷和目标化合物４，４，７，７－四硝基－Ｄ３－三高立方烷。     

4，4，7，7－四硝基－D_3－三高立方烷的合成

从Ｄ３－三高立方烷－４，７－二酮出发，得到４，７－二硝基－Ｄ３－三高立方烷，通过控制反应时间，可将所得产物进一步分别氧化硝化为４，４，７－三硝基－Ｄ３－三高立方烷和目标化合物４，４，７，７－四硝基－Ｄ３－三高立方烷．     

湿地松针叶中挥发油的化学组成

应用ＯＶ－１０１石英毛细管柱气相色谱和气－质联用首次对湿地松针叶中的挥发油化学组成进行了分离和鉴定。由湿地松针叶挥发油中共分出３４个主要色谱峰，其中单萜１８种，倍半萜１５种。高含单萜主要是α－蒎烯，β－蒎烯，柠檬烯和α－松油醇等，其中β－蒎烯占单萜总量５０％以上。湿地松新叶和二年生针叶的挥发油组分基本相同，各组分相对含量也非常相近。一年中不同时期针叶中的单萜，倍半萜相对含量有变化，３月份针叶中单萜含量普遍高于５月份针叶。而倍半萜的相对含量则大多低于５月份针叶。３月份针叶单萜约占单萜、倍半萜总量的５８．７％，而５月份的针叶中，单萜仅占有单萜、倍半萜总量的３９．５％。     

煤CS2—NMP萃取物丙酮可溶物的GC／MS分析

煤的溶剂萃取物富含多种高附加值聚合材料的单体。依次使用CS2—N御混合溶剂(1：1，V／V)、丙酮对南桐烟煤和云南褐煤进行级分，并对其丙酮萃取物(AS级分)的组成用GC／／MS进行分析。结果表明：丙酮可溶级分中主要含有脂肪烃、芳香族化合物、含氧衍生物和含氮化合物等，其中含氮杂原子化合物以甾类化合物为主，含氧衍生物则主要为酯、酚。2种煤样的AS级分均没有检测到硫、磷杂原子化合物，也没有发现典型的稠环芳香族物质如萘、菲、蒽等的存在。在南桐烟煤的AS级分中，检测到十六烷酸三甲基硅酯、N—丙炔基—N′N′N″N″—四甲基—1，3，5—三嗪三胺两种物质。     

GC/MS分析义马煤CS2萃取物化学组成

采用气相色谱／质谱联用技术测定了义马煤CS2萃取物的化学组成，对其化学成分及化合物分布特征进行了研究。结果表明：萃取物主要由脂肪烃、芳烃和杂原子化合物三类成分组成。其中脂肪烃以正构烷烃为主，另有部分三环萜和五环萜类化合物；芳烃的主要组分是芳构化萜烷，其含量在萃取物中最高，还检出少量常规多环芳烃：杂原子化合物主要是含氧衍生物，且多为酮和醇类化合物，含硫及含氮化合物各检测到两种。     

植物油沥青粘结剂模拟发气气体的GC／MS分析

采用色－质谱联用仪对植物油沥青粘结剂在铸造模拟工艺过程中所产生的气体进行化学成份测定，获得十几种化合物，其中醇类含量最高，其次为烷烃．未检出致癌的芳烃或毒性大的物质     

Pyrolysates of raw vitrinites and their residues after CS2-NMP solvent extraction and its significance for petroleum geology

Vitrinite is the main maceral in most huminites[1]. And it accounts for up to 50%―90% in coals of Jurassic Turpan-Hami Basin, with an average value of 70%[2]. And the character of vitrinite dominates the structure and hydrocarbon generation ability of co…     

不同成因类型煤的差热分析

对四种煤进行了差热分析、溶剂抽提和红外光谱等试验。结果表明：不同成因类型煤在加热碳化中化学变化不同，差热曲线差异显著。煤热解反应的总热效应是放热的。褐煤与烟煤的差热曲线相近，其特点是有两个热解放热峰。     

煤的红外光谱研究

利用７４０型傅里叶变换红外（ＦＴＩＲ）光谱仪系统地研究了褐煤与风化烟煤的红外光谱．结果表明：含碳量在一个较宽的范围内煤的红外光谱图相类似,从褐煤到烟煤,随着煤化作用的加强,脂肪族Ｃ—Ｈ伸缩振动峰逐渐减弱,褐煤中存在大量原生腐植酸,烟煤中则含有大量再生腐植酸,这将为判断烟煤是否风化提出又一判据．根据煤的红外光谱还可推测其所含腐植酸种类及含量．     

Performance of PAHs emission from bituminous coal combustion

Carcinogenic and mutagenic polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs) generated in coal combustion have caused great environmental health concern. Seventeen PAHs (16 high priority PAHs recommended by USEPA plus Benzo[e]pyrene) present in five raw bituminous coals and released during bituminous coal combustion were studied. The effects of combustion temperature, gas atmosphere, and chlorine content of raw coal on PAHs formation were investigated. Two additives (copper and cupric oxide) were added when the coal was burned. The results indicated that significant quantities of PAHs were produced from incomplete combustion of coal pyrolysis products at high temperature, and that temperature is an important causative factor of PAHs formation. PAHs concentrations decrease with the increase of chlorine content in oxygen or in nitrogen atmosphere. Copper and cupric oxide additives can promote PAHs formation (especially the multi-ring PAHs) during coal combustion.     

计算芳烃摩尔体积的新方法——基团键贡献法

根据分子中基团的特性和连接性,发展了一种计算芳烃摩尔体积的新方法——基团键贡献法,该方法将基团贡献法和化学键贡献法有机地结合在一起,既考虑分子中基团的特性,又考虑基团间的连接性(化学键),同时具有基团贡献法和化学键贡献法的特点。应用基团键贡献法对211种芳烃摩尔体积的计算结果表明,计算值十分接近实验值,平均误差0.354％,计算精度显著优于文献方法。     

贵州煤萃取物的族组成与萃取动力学特征探讨

用二氯甲烷对贵州月亮田和凯里两种煤样进行了索氏萃取。并采用柱色谱对萃取物进行了族组分分离，利用气相色谱／质谱联用技术（GC／MS）分析研究了萃取物的族组成，并对萃取动力学特征进行了探讨．实验结果表明：萃取过程阶段性明显；萃取物脂肪烃馏分主要为正构烷烃和烷基环己烷，芳烃馏分包括常规芳烃及它们的烷基衍生物和杂环化合物，非烃馏分检测出含氧、氮、硫和溴等多种极性化合物结构；在月亮田煤样中，低分子化合物多以游离态和吸附态形式存在，而在凯里煤样中。低分子化合物多以共溶态形式存在．图5，表6，参9。     

华南晚二叠世"树皮体"显微傅里叶红外光谱(Micro-FTIR)特征及意义

在高纯度煤岩显微组分分离富集的基础上,应用透射式显微傅里叶红外光谱技术(Micro-FTIR),对华南晚二叠世煤中中国特有的显微组分--树皮体--的化学结构进行了测定,并与新疆吐哈盆地侏罗纪煤中的镜质体、丝质体和孢子体进行对比.结果表明:树皮体与孢子体的红外光谱特征较为相近,主要由长链脂族结构组成,芳香结构和含氧基团相对较少.此特点与镜质体和丝质体主要由芳香结构组成、脂肪族结构(尤其是长链脂肪烃)含量相对较少(或很少)明显不同.上述结构特征决定了树皮体与孢子体类似,是一种油气生成潜力较大的显微组分.此特点对在华南地区寻找与富含树皮体煤系地层有关的油气资源具有重要的意义.