羧酸二茂铁为介体的生物传感器的研究

本文采用羧酸二茂铁碳糊修饰电极为基体电极，以牛血清白蛋白和戊二醛为交联剂将葡萄糖氧化酶固定在此电极上，并敷一层浸有Ｎａｆｉｏｎ的尼龙网，制成葡萄糖生物传感器。这种介体修饰电极传感器用于测定葡萄糖浓度，其线性范围在５．０×１０－４～１．４×１０－２ｍｏｌ／Ｌ之间，响应时间为４０ｓ。该传感器具有灵敏度高，选择性和重现性好等优点。     

磷钼杂多酸阴离子薄膜修饰电极循环伏安法测定桑叶中磷

在含磷（以状态存在）５．０μｇ／ｍｌ的５×１０￣（－３）ｍｏｌ／Ｌ钼酸铵，０．５ｍｏｌ／Ｌ硫酸和２０％丙酮的溶液中，以１００ｍｖ／ｓ扫速，在６００－５０ｍｖ（ｖｓＡｇ／ＡｇＣｌ电极）间，用循环扫描的电化学修饰法，制备了单分子层的１∶１２磷钼杂多酸阴离子薄膜修饰玻碳电极（ＰＭ＿（０１２）电极）。用循环伏安法进一步研究了电极性能，并应用本法测定桑叶中，总磷，相对标准偏差（ｎ＝５）为０．６％；加标回收率为９８．６９－１００．３％；检测限为０．０５μｇ／ｍｌ。本法还可应用于其它含磷试样的分析。     

用原子吸收分光光度计测定分子光谱的研究——Fe（Ⅱ）－5－Br－PADAP－TritonX－100体系测定Fe

本文试验了采用原子吸收分光光度计的光路系统测量分子光谱的可行性，利用Ｆｅ（Ⅱ）－５－Ｂｒ－ＰＡＤＡＰ－ＴｒｉｔｏｎＸ－１００体系，在ＰＨ＝５．５时，于入＝６０４．４ｍ处，在原子吸收分光光度计上测定Ｆｅ的含量．对Ｆｅ测定的线性范围为１．０×１０－８ｇ／ｍｌ～６．８×１０－７ｇ／ｍｌ检测限为１．４７×１０－９ｇ／ｍｌ．将所建立的方法用于高效施尔康药物中Ｆｅ的测定，并与原子吸收分光光度法及紫外——可见分光光度法对照，结果令人满意．     

电生不稳定试剂化学发光法测定盐酸异丙嗪

首次将恒电流电解产生ＣｌＯ－,与流动注射化学发光结合,提出电生不稳定试剂ＣｌＯ－化学发光分析法,很好地解决了化学发光反应中次氯酸盐不稳定问题,并对具有还原性药物进行测定,方法基于还原性药物能抑制ＣｌＯ－—ｌｕｍｉｎｏｌ电化学发光,其浓度与抑制作用的大小呈浅性关系．利用该法测定盐酸异丙嗪,发现盐酸异丙嗪在４×１０－９～６×１０－８ｇ／ｍｌ浓度范围内与空白、试样信号差值呈线性关系,检出限为７．６×１０－１０ｇ／ｍｌ,相对标准偏差为２．９％．     

示差脉冲溶出伏安法测定湖水中痕量硫

本文基于Ｓ２－能与Ａｇ＋生成难溶化合物的特征，在银微盘电极上研究了Ｓ２－的示差脉冲溶出伏安法（ＤＰＳＶ）．该法不要镀汞，不需搅拌，在较稀的支持电解质溶液中就能实施．ＤＰＳＶ于０．１０ｍｏｌ／ＬＨＡｃ－ＮａＡｃ及０．０１ｍｏｌ／ＬＥＤＴＡ介质中，能检出１．０×１０－８ｍｏｌ／Ｌ的Ｓ２－，Ｓ２－的浓度为１．０×１０－７～９．０×１０－７ｍｏｌ／Ｌ及１．０×１０－６～８．０×１０－６ｍｏｌ／Ｌ范围与峰电流有良好的线性关系．该法用于湖水中Ｓ２－的测定，结果令人满意，加标回收率为９５．７％，与标准分析法比较相对误差为－６．２％．     

银丝汞膜电极伏安法测定药品中头孢氨苄

本文以银丝汞膜电极为工作电极，在０．１０ｍｏｌ／ＬＮａＯＨ溶液中经１００℃水浴加热２０ｍｉｎ后，用线性扫描伏安仪制作ＣＥｘ的阴极还原曲线，其峰电位－０．７５Ｖ（ＶＳＡｇ／ＡｇＣｌ），浓度在２．０×１０－７～２．１０×１０－６ｍｏｌＬ－１；２．０×１０－６～２．０×１０－５ｍｏｌＬ－１范围内，峰高与浓度呈线性关系，其线性回归方程ｉ（格）＝１．２８６×１０６ｃ－０．１５０４（ｒ＝０．９９５８，ｃ：２．０×１０－５～２．０×１０－６ｍｏｌ／Ｌ）；ｉ（格）＝１．２３×１０６＋０．７８７０（ｒ：０．９９７３，ｃ＝２．０×１０－６～２．０×１０－７ｍｏｌＬ－１）．方法应用于胶囊中ＣＥｘ的含量测定并与药典法相比，结果基本一致．此外利用循环伏安等方法对其降解产物电化学行为进行初探，该体系属于准可逆吸附体系．     

丁二酮肟碳糊化学修饰电极直接电位法测定微量镍的研究

研究了一种以丁二酮肟（Ｃ４Ｈ８Ｎ２Ｏ２，ＤＭＧ）为修饰剂的碳糊化学修饰电极（ＣＭＥ）。该电极在ｐＨ＝８．８的ＮＨ３－ＮＨ４Ｃｌ缓冲溶液中，对Ｎｉ２＋浓度的负对数有线性电位响应。线性范围是５．０×１０－７～１．０×１０－３ｍｏｌ／Ｌ。电极修饰简单、性能稳定，每修饰一次可稳定测试１０个标准系列。对钢铁试样中的微量Ｎｉ进行了测定，效果良好     

锇—钼酸盐—碱性染料显色反应的研究

在聚乙烯醇存在下，锇与钼酸铵和碱性染料罗丹明Ｂ，丁基罗丹明Ｂ，耐尔蓝形成离子缔合物，不同碱性染料所形成的缔合物服从比耳定律的浓度范围和摩尔吸光系分别是：０－１．２μｇ／２５ｍｌ和ε５７０ｎｍ＝２．６２×１０＾６Ｌ．ｍｏｌ＾－１ｃｍ＾－１；０－１．０μｇ／２５ｍｌ和ε５７０ｎｍ＝２．８６×１０＾６Ｌ．ｃｍ＾－１；０－１．８μｇ／２５ｍｌ和ε５８５ｎｍ＝２．８１×１０＾６Ｌ．ｃｍ＾－１；０－１．８μｇ     

Co－5－Cl－PADAB间接法测定汞

本文研究了Ｃｏ－５－Ｃｌ－ＰＡＤＡＢ间接测汞的方法。用汞定量将Ｃｏ（ＤＤＴＣ）＿２／ＣＨＣｌ＿３溶液解析，Ｃｏ￣（２＋）进入水相与钴试剂反应生成水溶性紫红色络合物，以加入钴试剂的水样为参比，在５７ｎｍ处测定水溶液的吸光度。汞含量在０～５×１０￣（－３）ｇ／Ｌ之间遵守比尔定律，最低检出限为６．４×１０￣（－５）ｇ／Ｌ，该方法操作简单快速，选择性好。     

金膜电极电位溶出分析法测定锗

利用玻碳镀金膜电极电位溶出分析法测定锗，在ｐＨ９．８的硼砂—氢氧化钠缓冲溶液中，采用同步镀金膜，富集电位—１．３０ｖ（对Ａｇ／ＡｇＣｌ），以溶液中溶解氧为氧化剂，在－０．２０Ｖ和－０．８５Ｖ处出现两个溶出信号，取－０．８５Ｖ的溶出信号进行定量分析，锗的浓度在１．０×１０￣－５～１．０×１．０￣－７ｍｏｌ／Ｌ范围内与溶出信号有良好的线性关系，检出限为５．０×１０￣－８ｍｏｌ／Ｌ。该方法用于有机锗、康寿茶、蘑菇、牡蛎等样品分析，并用分光光度法作对照，标准回收率为９５．８％～１００．０％。     

槲皮素修饰碳糊电极吸附溶出伏安法测定血清中的铅

建立了用槲皮素修饰碳糊电极吸附溶出伏安法测定血清中的铅的方法.在浓度为0.10mol·/L的甲酸钠-盐酸缓冲溶液(pH=4.3)中,于-0.10V(vs.SCE)搅拌富集,再在-0.70V静止还原40s后,阳极化扫描.于-0.42V左右获得一灵敏的铅阳极溶出峰.在最佳条件下,富集不同的时间,其二阶导数峰电流与铅离子在1.0×10-8-8.0×10-7mol·/L和2.0×10-9-6.0×10-8mol·/L两个范围内呈线性关系,检出限为6.0×10-8mol·/L,同时对电极反应机理进行了讨论.     

多壁碳纳米管-[BMIM]PF_6修饰电极测定Hg~(2+)

制备了多壁碳纳米管(MWCNT)-离子液体([BMIM]PF6)修饰电极并作为工作电极,采用阳极溶出伏安法检测Hg2+。研究表明,Hg2+在修饰电极上可得到灵敏的溶出峰。考察了实验条件对Hg2+在该修饰电极上溶出伏安行为的影响。在优化的实验条件下,Hg2+在1.0×10-6mol/L～1.0×10-4mol/L浓度范围内与其溶出峰电流呈良好的线性关系,相关系数为0.9992,检出限为1.0×10-7mol/L。该修饰电极制备简单,用于微量汞的检测,效果良好。     

铋粉碳糊修饰电极在氢氧化钠溶液中的伏安行为研究

制备了铋粉碳糊修饰电极,研究了修饰电极在氢氧化钠溶液中的伏安性质,对测定条件进行了优化.实验发现,在-0.85V处有一灵敏的不可逆还原峰,峰电流与氢氧化钠溶液浓度在10-9￣1mol/L范围内呈良好的线性关系,相关系数为0.9978.并探讨了修饰电极在氢氧化钠溶液中的电极反应机理.该修饰电极有望作为低酸度下的pH传感器.     

L-半胱氨酸在玻碳汞膜电极上的直接和间接测定

研究了玻碳汞膜电极上L-半胱氨酸(L-Cys)的直接和间接测定方法,并建立了间接和直接测定的最佳条件.在pH=4.56的缓冲溶液中L-Cys于-0.44 V处有一灵敏的不可逆的循环扫描还原峰,其峰电流与L-Cys的浓度在1×10-6～1×10-4 mol/L内呈良好线性关系(r=0.998 9).另外,根据L-Cys在适当的pH条件下与铜离子的络合作用,通过阳极溶出伏安法测定Cu2+来间接测定L-Cys的含量,本法L-Cys浓度在2×10-7～3×10-6 mol/L内呈良好线性关系(r=0.999 2).2种方法可成功地用于合成样品中L-Cys的测定.     

电沉积咖啡酸玻碳修饰电极对抗坏血酸的催化氧化

在pH=7.0的磷酸缓冲溶液中采用电沉积技术将咖啡酸修饰于玻碳电极表面制备了一层稳定的薄膜,该修饰电极制备简单,稳定性良好.用循环伏安法研究了抗坏血酸在修饰电极上的电化学行为,其氧化峰电流与抗坏血酸的浓度和pH值有关,当pH值达到7.7时,抗坏血酸在修饰电极上的氧化峰电流最大,氧化峰电流与抗坏血酸浓度在4.0×10-5～2.0×10-2mol/L范围成良好的线性关系,检测限为1.0×10-5mol/L,方法简单、快速、准确,可应用于抗坏血酸药片的检测.     

电化学方法快速测定尿酸的应用研究

采用恒电位沉积方法制备了EDTA修饰玻碳电极,并考察了尿酸(UA)在修饰电极上的电化学行为。在优化的实验条件下,UA在修饰电极上的氧化峰电流显著增强,UA在8.0×10~(-7)～8.0×10~(-5)mol·L~(-1)浓度范围内与其氧化峰电流成良好的线性关系。该电极制备简单,响应快,使用方便,用于尿样中UA的检测,效果良好。     

伏安法测定抗坏血酸的应用研究

采用电聚合方法制备了依来铬黑T修饰玻碳电极,该修饰电极对抗坏血酸(AA)具有较好的催化氧化作用。在优化的实验条件下,AA的氧化电位大大降低,氧化峰电流显著增大,AA浓度在1.0×10-5～2.0×10-3 mol.L-1范围内与氧化峰电流成良好的线性关系。该电极制备简单,响应快,使用方便,用于AA的样品检测,效果良好。     

Electrochemical determination of trace amounts of lead (II) and cadmium (II) at a calix[6]arene modified carbon paste electrode

An electrochemical method for the simultaneous determination of lead(II) and Cadmium(II) with a calix[6]arene modified carbon paste electrode (CPE) has been developed. Pb²⁺ and Cd²⁺ were accumulated at the surface of the modified electrode via formation of chemical complexes with calix[6]arene, and reduced at 1.40 V. During the following anodic potential sweep, reduced lead and cadmium were oxidized, and two well-defined striping peaks appeared at about −0.60 V and −0.84 V. Compared with a bare carbon paste electrode, the calix[6]arene modified CPE greatly improves the sensitivity of determining lead and cadmium. The stripping peak currents change linearly with the concentration of Pb²⁺ 3.0×10⁻⁸–8.0×10⁻⁶ mol·L⁻¹ and with that of Cd²⁺ 6.0×10⁻⁸–1.0×10⁻⁵ mol ·L⁻¹. The detection limits of Pb²⁺ and Cd²⁺ are found to be 8.0×10⁻⁹ mol·L⁻¹ and 2.0×10⁻⁸ mol·L⁻¹, respectively. The modified carbon paste electrode was applied to determine trace levels of lead and cadmium in water samples. Comparing with that of atomic absorption spectrometry, the results suggests that the calix[6]arene modified CPE has great potential for the practical sample analysis. Foundation item: Supported by the National Natural Science Foundation of China (60171023) Biography: JI Xiao-bo (1980-), male, Master, research direction: electroanalytical chemistry.     

葛根素在碳纳米管糊电极上的阳极伏安行为及其测定

用循环伏安法和控制电位库仑法研究了葛根素在多壁碳纳米管糊电极(MCNT-PE)上的阳极伏安行为及反应机理.在pH为5.72的B-R缓冲液中,葛根素于+0.64 V(vs.SCE)处产生一氧化峰.其电极反应是有吸附特征的不可逆单电子单质子过程.与碳糊电极(CPE)相比,葛根素在MCNT-PE上的峰电位降低,峰电流增加.表明碳纳米管对葛根素的电化学氧化有催化作用.探讨了产生催化作用的原因.拟定了方波吸附溶出伏安法测定葛根素的新方法.线性范围为8.0×10-7～2.0×10-5mol/L,检出限为3.6×10-7mol/L.用本法测定了药物制剂中葛根素的含量,测得值与标示值吻合,回收率在95.1%～104.0%之间.     

用酪氨酸酶生物传感器测水中酚类物质的研究

研究了用麦芽糊精修饰的酪氨酸酶碳糊电极构成电流型生物传感器测水中酚类污染物质的方法 .在外加电压为 - 1 0 0 m V( vs.SCE) ,p H值为 5 .40的磷酸盐缓冲溶液中 ,在浓度为 2 .0×1 0 -7～ 1 .0× 1 0 -5mol/L的范围内电极与苯酚的浓度有良好的线性关系 ,检出下限为 1 .0× 1 0 -7mol/L ,响应时间为 2 min.此电极对其他酚类物质如 :邻苯二酚 ,对氯苯酚 ,邻甲酚等都有良好的响应 .利用此种电极可用来检测工业废水中的酚类物质的含量