TMHPP.FeCl修饰玻碳电极电催化氧化测定L—抗坏血酸

首次将氯化－５，１０，１５，２０－四－（３－甲氧基－４－羟基苯基）卟啉铁（ＴＭＨＰＰ．ＦｅＣｌ）修饰在玻碳电极表面，制成ＴＭＨＰＰ．ＦｅＣｌ修饰电极。该电极稳定性好且灵敏度高，对Ｌ－抗坏血酸在较宽的浓度范围内有良好的电催化氧化作用。     

I_3~－和Fe~（3＋）浓度的紫外测定及其在催化反应中的作用

该文测定了Ｉ_３~－在０．０１ｍｏｌ·ｄｍ（－３）ＨＣｌ＋０．１ｍｏｌ·ｄｍ（－３）ＫＩ溶液中的消光系数和［Ｆｅ（ＢｉＰｙ）３］（２＋）在０．３ｍｏｌ·ｄｍ（－３）ＮａＡｃ溶液中的消光系数，其实验值与在其它介质中的相同。并研究了消光系数在（Ｔ１（３＋）＋Ｆｅ（２＋））和（Ｔｉ（３＋）＋Ｉ_３~－）两个催化反应体系中的应用。     

Lewis酸催化合成1-氰基-2，3，5-三苯甲酰氧基-β-D-呋喃核糖的研究

以鸟苷为起始物，制备了１－乙酰氧基－２，３，５－三苯甲酰氧基－β－Ｄ－呋喃核糖（２），再利用化合物（２）与三甲基氰基硅烷反应制备了标题化合物（１）．着重研究了多种Ｌｅｗｉｓ酸（ＳｎＣｌ４、ＡｌＣｌ３、ＦｅＣｌ３、ＢＦ３·ＯＥｔ２等）对化合物（２）→（１）的反应的催化作用，同时讨论了化合物（２）与三甲基氰基硅烷的最佳配比，并对化合物（２）的制备方法进行了改进     

铁卟啉的空间效应对其催化羟基化反应性能的影响

研究了ＴＰＰＦｅＣｌ和６种具有不同空间结构的氯合、中位四（邻烷基苯基）卟吩合铁（Ⅲ）［Ｔ（ｏ－Ｒ）ＰＰＦｅＣｌ，Ｒ＝Ｍｅ、ＥＴ、ｎ－Ｐｒ、ｎ－Ｂｕ、ｉ－Ｐｒ和ｔ－Ｂｕ］催化亚碘酰苯使环己烷羟基化反应。发现邻位烷基取代的铁卟啉的催化速率和催化产率都比ＴＰＰＦｅＣｌ的大，这７种铁卟啉的催化速率和催化产率（％）大小顺序分别为［Ｔ（ｏ－Ｒ）ＰＰＦｅＣｌ，Ｒ＝］ｉ－ｐｒ＞Ｅｔ＞ｔ－Ｂｕ＞ｎ－ｐｒ＞Ｍｅ＞ｎ－Ｂｕ＞ＴＰＰＦｅＣｌ和ｉ－Ｐｒ（５８）＞Ｅｔ（５７）＞ｎ－Ｐｒ（５２）＞Ｍｅ（５０）＞ｎ－Ｂｕ（４８）＞ｔ－Ｂｕ（４６）＞ＴＰＰＦｅＣｌ（３５），根据研究结果，认为邻位烷基的空间作用可能加速了铁卟啉与亚碘酰苯加成中间体中碘—氧键断裂，助进了高价铁氧酰活性中间体形成，提高了催化速率和催化产率。     

金属卟啉轴向配位反应的循环伏安研究

用循环伏安法研究了氯合四－间甲基卟啉铁（Ｆｅ（Ⅲ）Ｔ（ｍ－ＣＨ３）ＰＰＣｌ），间位取代四苯基卟啉锌（Ｚｎ（Ⅱ）Ｔ（ｍ－ｘ）ＰＰ，ｘ＝ＣＨ３，Ｈ，ＯＣＨ３，Ｃｌ，ＮＯ２）的电化学性质，研究了取代基效应，轴向配体影响以及电子转移率常数，着重讨论了轴向配体与Ｆｅ（Ⅲ）Ｔ（ｍ－ＣＨ３）ＰＰＣｌ竞争配位的反应机理。     

铁卟啉的空间效应对其催化羧基化反应性能的影响

研究了ＴＰＰＦｅＣｌ和６种具有不同空间结构的氧合、中位四（邻烷基苯基）卟吩合铁（Ⅲ）［Ｔ（ＯＲ）ＰＰＦｅＣｌ，Ｒ＝ｍＥ，ｅＴ，ｎ－Ｐｒ，ｎ－Ｂｕ，ｉ－Ｐｒ和ｔ－Ｂｕ］催化亚碘酰苯使己烷羟基化反应发现邻位位烷基取代的铁卟啉的催化速率和催化产率都比ＴＰＰＦｅＣｌ的大。     

一些含锰铁或铁铁金属间键的有机化合物的合成和研究

合成了５个含锰铁工铁铁金属间键的有机化合物ＬＭＦｅ（ＣＯ）２（Ｃ５Ｈ５）（Ｈ２Ｌ＝Ｔ（４－Ｒ）ＰＰ（四取代苯基叶啉）；Ｍ＝Ｍｎ，Ｒ＝Ｈ，Ｍｅ，ＭｅＯ，Ｍ＝Ｆｅ，Ｒ＝Ｈ，Ｃｌ），通过元素分析，红外光谱和穆斯堡尔谱对这些化合物进行了表征。结果表明除金属－金属键之外，在锰铁或铁铁之间还存在羰基桥。     

FeCl3／FeCl2与二茂铁电对在水／硝基苯界面电子传递催化…

在０．１ｍｏｌ·Ｌ＾－ＬｉＣｌ－０．０５ｍｏｌ·Ｌ＾－ＴＰＡｓＴＰＢ体系中，利用四电极半微分循环伏要法，探讨了过氧化氢存在下ＦｅＣｌ３与ＦｅＣＰ２电对在水／硝基基界面的电子传递催化波的特性，所得半微分极谱峰良好，峰电流ｅ，与Ｆｅ浓度成正比，与氧化剂过氧化氢浓度的平方根有线性关系，且通过对体系半积分曲线的对数分析，估算了有关常数。     

尾式金属卟啉配合物的研究(Ⅶ)邻-苯并唑类杂环基尾式铁(Ⅲ)卟啉的合成及催化性质

合成并表征了氯化｛５－（邻－（４－（２－巯基苯并咪唑基）正丁氧基）苯基－１０，１５，２０－三（对－甲基）苯基卟啉铁（Ⅲ）｝（ｏ－ＢｚＩｍＴＭＰＰＦｅ（Ⅲ）Ｃｌ），氯化｛５－（邻－（４－（２－巯基苯并噻唑基）正丁氧基）苯基－１０，１５，２０－三（对－甲基）苯基卟啉铁（Ⅲ）｝（ｏ－ＢｚＴａＴＭＰＰＦｅ（Ⅲ）Ｃｌ），氯化｛５－（邻－（４－（２－巯基苯并口恶唑基）正丁氧基）苯基－１０，１５，２０－三（对－甲基）苯基卟啉铁（Ⅲ）｝（ｏ－ＢｚＡ－ｚＴＭＰＰＦｅ（Ⅲ）Ｃｌ）等配合物，详细研究了丙酮／水介质中，在分子氧和抗坏血酸存在下，这些配合物对环己烷羟化反应的催化性质．结果表明，在无外加轴向配体时，由于尾端基团的分子内轴向配位作用，这些配合物具有较高的催化活性；还原剂的用量对催化效率也有直接的影响     

Al3＋替代对Mg－Mn微波铁氧体性能的影响

研究用Ａｌ３＋替代Ｆｅ３＋，对Ｍｇ－Ｍｎ尖晶石微波铁氧体性能的影响，结果表明，随Ａｌ３＋替代量增加，铁氧体的４πＭｓ下降，电阻率增加，介电损耗和磁损耗下降。当ｘ＝０．４时，４πＭｓ在６００～６５０ＫＡ／ｍ，介电损耗和磁损耗都较小，适合于Ｓ波段器件的使用要求。用化学共沉法制备粉料，并用普通氧化物工艺制备Ｍｇ－Ｍｎ铁氧体，研究了烧结温度和气氛对铁氧体性能的影响。当ｘ＝０．４时，可制得如下性能的铁氧体：４πＭｓ：６００－６５０ＫＡ／ｍ；Ｔｃ：２５０℃；ρ：４．５×１０８Ω·ｃｍ；ｔｇδｅ：１．１×１０－２（ｆ＝２６ＭＨＺ）；ｔｇδＭ：１×１０－２（ｆ＝９ＭＨＺ）；ε：１１．０；Ｄ：４．６８×１０３ｋｇ／ｍ３．     

L_mCu_x（Ⅱ）L＇_n型配合物（L＝dep；dmaf；dppf；FcCo_2HL''=Cl）IR谱及CV研究

ｄｐｐｆＣｕＣｌ２是棕黄色粉末状固体．ＩＲ和１ＨＮＭＲ的研究表明属于单螫环二氧型配合物，Ｃｕ（Ⅱ）位于平面正方形结构中心．在ＬｍＣｕｘ（Ⅱ）Ｌ＇ｎ型配合物中，随Ｌ不同ＩＲ谱中ｖ苯（π＝ＣＨ）；ｖ（Ｃｐ－Ｆｅ）和ｖ（Ｃｕ（Ⅱ）←ｐ）都发生位移．ＣＶ研究表明Ｆｅ（Ⅲ）＋ｅＦｅ（Ⅱ）Ｅｐ／２值和查环上取代基性质有关．并讨论了电极反应过程中Ｃｕ（Ⅱ）价态变化和机理．     

尾式金属卟啉配合物的研究（Ⅶ）：邻—苯并唑类杂环基尾式…

合成并表征子氯化｛５－（邻－（４－（２－巯基苯并咪唑基）正丁氧基）苯基－１０，１５，２０－三（对－甲基）苯基卟啉铁｝（ｏ－Ｂｚｉｍ ＴＭＰＰＦｅ（Ⅲ）Ｃｌ），氯化｛５－（邻－（４－２－硫基苯半噻唑基）正丁氧基）苯基－１０，１５，２０－三（对－甲基）苯基卟啉铁｝（ｏ－ＢｚＴａＴＭＰＰＦｅ（Ⅲ）Ｃｌ），氯化｛５－（邻－（４－（２－巯基苯并恶唑基）正丁氧基）苯基－１０，１５，２０－三（对－甲基）苯基卟啉     

二（四甲基环成二烯基）四羰基二铁的合成及反应

四甲基环戊二烯与五羰基铁在二甲苯中加热回流６ｈ，即生成标题化合物１，１与碘在氯仿中反应生成Ｆｅ－Ｆｅ键断裂的铁碘化物（Ｃ５ＨＭｅ４）Ｆｅ（ＣＯ）２Ｉ２，１与氯化汞反应生成Ｆｅ－Ｆｅ键断裂的铁氯汞化物（Ｃ５ＨＭｅ４）Ｆｅ（ＣＯ）２ＨｇＣｌ３和铁氯化物（Ｃ４ＨＭｅ４）Ｆｅ（ＣＯ）２Ｃｌ４．１与氯化亚锡反应仅分离到铁氯化物４．以元素分析，ＩＲ和１ＨＮＭＲ谱表征了化合物１～４的结构．     

石墨还原CaO－SiO_2－Al_2O_3－FeO熔渣过程中泡沫化行为

石墨还原ＣａＯ－ＳｉＯ_２－Ａｌ_２Ｏ_３－ＦｅＯ熔渣过程中泡沫化行为黄宗泽，肖兴国，肖泽强，ＳＤ辛格在１４４０～１５３０Ｃ，通过Ｘ射线装置观测了石墨活原ＣａＯ－ＳＩＯ；－ＡＩ。Ｏ。－ＦｅＯ＄渣（ＣａＯ）／ＳＩＯ。一０·７５～１·５）中ＦｅＯ反应过程中?..     

O2^·—损伤过氧化氢酶过程中辅基Fe（Ⅲ）的ESR波谱

在体外Ｏ２＾·－损伤ＣＡＴ的过程中，对ＣＡＴ辅基Ｆｅ（Ⅲ）的ＥＳＲ波谱进行了分析研究。发现：辅基Ｆｅ（Ⅲ）的ＥＳＲ谱线特性有显著改变，如：ｇ因子、ΔＨｐｐ及线性型等均有显著变化。说明：辅基Ｆｅ（Ⅲ）的微观环境发生了变化，提示：这些变化可能是Ｏ２＾·－造成ＣＡＴ活性改变的主要分子机制。     

N-2,4-二羟基苯甲醛氨基葡萄糖希夫碱配合物对O_2~和DNA的作用

采用比色法、荧光和吸收光谱法研究了Ｎ－２，４－二羟基苯甲醛氨基葡萄糖希夫碱（ＤＧ）的铜（Ⅱ）、锌（Ⅱ）、钴（Ⅲ）、铁（Ⅲ）配合物（ＭＤＧ）对超氧阴离子自由基和ＤＮＡ的作用．结果表明：ＣｕＤＧ，ＦｅＤＧ和ＣｏＤＧ能显著抑制超氧离子自由基的生成，抑制能力ＣｕＤＧ＞ＦｅＤＧ＞ＣｏＤＧ＞ＺｎＤＧ．此外，配合物ＣｕＤＧ和ＣｏＤＧ可与ＤＮＡ有效结合，结合常数（Ｋ。）值分别为３．０３×１０４ｍｏｌ－１·Ｌ和１．０８×１０６ｍｏｌ－１·Ｌ，每１００个核苷酸的片段可提供结合位置数分别是１．７和０．６．     

Eastman－AQ－四硫富瓦烯修饰的电流式葡萄糖传感器

用牛血清白蛋白－戊二醛交联剂把葡萄糖氧化酶固定在Ｅａｓｔｍａｎ－ＡＱ－四硫富瓦烯（ＴＴＦ）修饰电极上，再在电极的表面修饰一层Ｅａｓｔｍａｎ膜，制备成葡萄糖传感器．实验表明，ＴＴＦＦ＋１，ＴＴＦ＋２都能够氧化葡萄糖氧化酶中的辅酶（ＦＡＤＨ２）．该传感器的浓度线性范围为５．０×１０－４～１．０×１０－２ｍｏｌ／Ｌ，响应时间小于４０ｓ．     

1，4－二钠－1，1，4，4－四苯基丁烷加合物的合成与表征

用１，４－二钠－１，１，４，４－四苯基丁烷在乙醚中分别与四氢呋喃（ＴＨＦ）和１，２－二乙氧基乙烷（ＤＥＥ）反应，合成了两个未见报道的、对空气和湿气极为敏感的１，４－二钠－１，１，４，４－四苯基丁烷加合物（Ｃ６Ｈ５）２ＣＮａＣＨ２ＣＨ２ＣＮａ（Ｃ６Ｈ５）２·ｎＬ（Ｌ＝ＴＨＦ．ｎ＝８；Ｌ＝ＤＥＥ，ｎ＝６）加合物均经元素分析、红外光谱、质谱及氢核磁共振谱鉴定．     

应用离子选择性电极进行溶液热力学研究(X)-RbCl在(H_2O～DMF)混合溶剂中热力学性质的测定(298.15～318.15K)

应用Ｃｏｒｎｉｎｇ一价阳离子选择电极（Ｍ＋～ＩＳＥ）和Ｏｒｉｏｎ氯离子选择性电极（Ｃｌ－～ＩＳＥ）组成可逆电池,即Ｃｌ－～ＩＳＥ／ＲｂＣｌ（ｍ）,Ｈ２Ｏ（１－ｘ）,ＤＭＦ（ｘ）／Ｍ＋～ＩＳＥ通过测定上述测量电池的标准电动势（Ｅ０ｍ／ｍＶ）,根据溶液热力学原理,运用扩展的Ｄｅｂｙｅ～Ｈüｃｋｅｌ公式,计算求得了ＲｂＣｌ由Ｈ２Ｏ至（Ｈ２Ｏ～ＤＭＦ）混合溶剂的标准迁移自由能（ΔＧ０ｔ／ｋＪ·ｍｏｌ－１）和ＲｂＣｌ在（Ｈ２Ｏ～ＤＭＦ）混合溶剂中的活度系数（γ±）,并对上述热力学性质随混合溶剂组成的变化规律进行了初步的讨论．     

阻燃剂聚二溴苯醚的合成

分别利用Ｋ３Ｆｅ（ＣＮ）６，ＣｕＣｌ２·２Ｈ２Ｏ－ＤＭＳＯ，Ｃｕ（ＮＯ３）２·３Ｈ２Ｏ－ＣＨ３ＣＮ，ＣｕＣｌ２·２Ｈ２Ｏ－ＤＭＦ，ＣｕＣｌ２·２Ｈ２Ｏ－ＮａＯＣＨ３，等５种不同催化体系制备了阻燃剂聚二溴苯醚，并详细地研究了其中３种催化体系中的单体浓度、催化剂用量、反应温度以及反应时间对产率的影响，找到了合成的最佳条件，并讨论了几种催化体系的反应机理。５种催化体系所得产物存在着分子量由大到小的分布，