C_(60)-钯(O)金属有机化合物的合成

近年来,富勒烯的金属有机化学日益引起人们的重视,鉴于钯试剂在高选择性有机合成及催化中具有广泛的应用,我们探索有机钯配合物在富勒烯材料高选择性的化学修饰中应用的可能性,采用一种新的、简便的方法合成出含膦配体的C_(60ˉ)钯(O)金属有机化合物C_(60)pdL_2(L=PPh_3,PCy_3,Cy=环己基).(Ph_3P)_2PdC_(60)(C_7H_8)(C_7H_8=甲苯,化合物     

稀土烯丙基化合物的研究（Ⅺ）—钆,镝,钬,铒和镱的镁烯丙基…

低温时，以四甲基乙二胺（ｔｍｅｄ）作稳定剂，用无水稀土氯化物与烯丙基氯化镁在四氢呋喃中反应，合成了对空气和湿气相当敏感的稀土镁烯丙基四甲基乙二胺配合物（Ｃ３Ｈ５）２ＬｎＣｌ５Ｍｇ２（ｔｍｅｄ）２（Ｌｎ＝Ｇｄ，Ｄｙ，Ｈｏ，Ｅｒ，Ｙｂ）配合物的组成经元素分析、红外光谱、质谱等鉴定以及摩尔电导的测定，还进行了配合物与二氧化碳或含活泼氢的化合物的反应。     

C60CH2和C60HR(R＝C6H5CO--)的光限幅特性

应用倍频Ｎｄ：ＹＡＧ激光研究了２种新合成的Ｃ６０衍生物Ｃ６０ＣＨ２和Ｃ６０ＨＲ（Ｒ＝Ｃ６Ｈ５ＣＯ－）甲苯溶液的光限幅性质。Ｃ６０ＨＲ的光限幅效应与Ｃ６０相比稍则Ｃ６０ＣＨ２的光限幅效应与Ｃ６０相近,并具有更低的限幅幅值。     

稀土烯丙基化合物的研究（XIV）：含茚基多核稀土2—甲基烯丙？…

用无水稀水氯化物与２－甲基烯丙基氯化镁反应,合成了稀土２－甲基稀丙基化合物（Ｃ４Ｈ７）２ＬｎＣｌ５Ｍｇ２（ＴＨＦ）４（Ｌｎ＝Ｃｅ,Ｐｒ,Ｎｄ和Ｓｍ;式中ＴＨＦ为四氢呋喃）。该化合物与茚作用,获得了对空气与湿气敏感的含茚基多核稀土２－甲基烯丙基配合物。经元素分析、红外光谱、质谱及摩尔电导的测定,该化合物的组成为（Ｃ９Ｈ７）３（Ｃ４Ｈ７）Ｌｎ２Ｃｌ８Ｍｇ３（ＴＭＥＤ）３（式中ＴＭＥＤ为四甲基乙二胺）。     

1,4—二钠—1,1,4,4—四苯基丁烷加合物的合成与表征

用１，４－二钠－１，１，４，４－四苯基丁烷在乙醚中分别与四氢呋喃（ＴＨＦ）和１，２－二乙氧基乙烷（ＤＥＥ）反应，合成了两个未见报道的，对空气和湿气极为敏感的１，４－二钠－１，１，４，４－四苯基丁烷加合物（Ｃ６Ｈ５）２ＣＨａＣＨ２ＣＮａ（Ｃ６Ｈ５）２．ｎＬ（Ｌ＝ＴＨＦ，ｎ＝８；Ｌ＝ＤＥＥ，ｎ＝６），加合物均经元素分析，红外光谱，质谱及氢核磁共振谱鉴定。     

稀土烯丙基化合物的研究（Ⅺ）──钆、镝、钬、铒和镱的镁烯丙基四甲基乙二胺配合物的合成

低温时，以四甲基乙二胺（ｔｍｅｄ）作稳定剂，用无水稀土氯化物与烯丙基氯化镁在四氢呋喃中反应，合成了对空气和湿气相当敏感的稀土镁烯丙基四甲基乙二胺配合物（Ｃ３Ｈ５）２ＬｎＣｌ５Ｍｇ２（ｔｍｅｄ）２（Ｌｎ＝Ｇｄ，Ｄｙ，Ｈｏ，Ｅｒ，Ｙｂ）配合物的组成经元素分析、红外光谱、质谱等鉴定以及摩尔电导的测定．还进行了配合物与二氧化碳或含活泼氢的化合物的反应．     

1-甲基萘促进的碱金属-C_(60)之间的电子转移反应

碱金属-C_(60)负离子盐是C_(60)合成化学中重要的前体物质.例如,利用特定氧化态的C_(60)负离子可望实现对碳笼的高选择性化学修饰.C_(60)与碱金属之间的电子转移反应通常在气-气相或固-气相中进行,该方法的主要缺点在于:需要较高的反应温度(200～400℃)和较长的反应时间(10～15d).虽然有C_(60)和碱金属在四氢呋喃(THF)溶液中直接反应的报道,但由于起始原料都不溶于THF,因此需借助长时间强超声振荡来促进它们之间的电子转移,从而使电子转移数目难以控制.我们发现,常温下1-甲基萘作为电子传递媒介体,能有效促进碱金属-C_(60)之间的电子转移,该反应具有条件温和、速度快、电子转移数目可精确控制等优点,为进一步研究碱金属-C_(60)负离子盐的物理、化学性质提供了方便.     

对─叔丁基─杯［8］芳烃对C_（60）的分子识别

通过甲苯溶液中对─叔丁基─杯［８］芳烃与Ｃ６０的反应，合成了它们的１：１络合物．产物经红外光谱、元素分析、Ｘ－射线粉末衍射确证．还采用固体１３Ｃ核磁共振技术研究对─叔丁基─杯［８］芳烃对Ｃ６０的分子识别．１３Ｃ魔角固体核磁共振谱清楚地揭示出Ｃ６０被包结在杯芳烃的疏水空腔中．１３Ｃ核磁共振静态谱表明被包在空腔中的Ｃ６０分子于室温时仍在快速旋转．这说明Ｃ６０分子与对─叔丁基─杯［８］芳烃之间的相互作用非常弱．     

稀土烯丙基化合物的研究(XV)——含环戊二烯基或吡咯基的异核混配型稀土烯丙基配合物的合成

以２－甲基烯丙基氯化镁与无水稀土氯化物低温下反应,得到含镁２－甲基烯丙基稀土配合物（Ｌｎ（Ｃ４Ｈ７）２（Ｍｇ２Ｃｌ５（ＴＨＦ）４）．该配合物与环戊二烯或吡咯进行配体取代反应,分别得到两个系列的含环戊二烯基（Ｃ５Ｈ５）或吡咯基（Ｃ４Ｈ４Ｎ）的异核混配型稀土烯丙基配合物（Ｌｎ２（Ｃ５Ｈ５）３（Ｃ４Ｈ７）Ｍｇ３Ｃｌ８（ＴＨＦ）６,Ｌｎ２（Ｃ４Ｈ４Ｎ）３（Ｃ４Ｈ７）Ｍｇ３Ｃｌ８（ＴＨＦ）６（Ｌｎ＝Ｃｅ,Ｐｒ,Ｎｄ））．这２个配合物均经元素分析、红外光谱、质谱鉴定及摩尔电导的测定     

稀土烯丙基化合物的研究(ⅩⅣ)──含茚基多核稀土2-甲基烯丙基配合物的合成

用无水稀土氯化物与2－甲基烯丙基氯化镁反应,合成了稀土2－甲基稀丙基化合物（C4H7）2LnCl5Mg2（THF）4（Ln＝Ce,Pr,Nd和Sm;式中THF为四氢呋喃）．该化合物与茚作用,获得了对空气与湿气敏感的含茚基多核稀土2-甲基烯丙基配合物．经元素分析、红外光谱、质谱及摩尔电导的测定,该化合物的组成为（C9H7）3（C4H7）Ln2Cl8Mg3（TMED）3（式中TMED为四甲基乙二胺）．