PbO均相催化反应精馏合成碳酸二苯酯的研究

通过对碳酸二甲酯(DMC)与苯酚(PhOH)酯交换法反应精馏合成碳酸二苯酯(DPC)的研究，筛选合适的催化剂和寻找最佳的工艺条件，为将来DPC的工业化打下基础。实验结果表明：在常压下，温度110～195℃范围内，当原料配比n(PhOH)：n(DMC)=2：1，n(PhOH)：n(催化剂)=1：0．016，反应时间10h，碳酸二甲酯转化率为32．63％(mol)，DPC产率为25．01％(mol)，碳酸苯甲酯(MPC)产率为7．62％(mol)，DPC的选择性为76．65％，且无苯甲醚生成。所选催化剂PbO的催化性能明显优于路易斯酸和二丁基二月桂酸锡。     

苯氨基甲酸甲酯(MPC)的合成研究

对碳酸二甲酯(DMC)和苯胺(AN)反应生成MPC的合成工艺过程和条件进行了研究.对进料方式进行了改进,就体系反应物料配比的大小、反应时间、反应温度等因素和条件对合成MPC的影响进行了详细研究,结果发现以CSX为催化剂,在150℃,n(DMC)∶n(AN)=5∶1的开放体系中反应3 h,MPC的收率可达94.06%,选择性为96.41%.     

镧化合物催化酯交换合成碳酸二乙酯

以碳酸二甲酯(DMC)与乙醇进行酯交换法合成碳酸二乙酯(DEC),并考察不同催化剂、催化剂用量、反应时间、反应配比、催化剂重复性使用对反应的影响。结果表明,无水硝酸镧催化碳酸二甲酯与乙醇的酯交换反应具有优良的活性;当反应温度为76~80℃,乙醇与DMC摩尔比为8∶1,催化剂用量占DMC量的0.7%(摩尔分数)时,反应7h后DMC的转化率为86.0%,碳酸二乙酯和碳酸甲乙酯(EMC)的产率分别为59%和26.5%,酯交换反应的选择性为99.4%;催化剂无水硝酸镧在重复使用5次后仍具有很好的催化活性。     

Ni/Al水滑石催化DMC与苯酚的酯交换反应研究

通过水热合成法制备了Ni/Al水滑石催化剂,并测试了其催化DMC与苯酚酯交换反应的性能,考察了沉淀剂和镍铝摩尔比对Ni/Al水滑石活性的影响。结果发现,Ni/Al水滑石具有较好的酯交换催化活性,且以尿素为沉淀剂制备的Ni/Al水滑石晶型较好,目标产物的选择性也较高。进一步研究表明,均一的水滑石物相对酯交换反应的催化活性有利,在镍铝摩尔比为1:1,n(Urea):n(NO3-)=1:1,100℃水热合成条件下制备的催化剂的催化活性最好,碳酸二甲酯(DMC)的转化率为20.2%,甲基苯基碳酸酯(MPC)和碳酸二苯酯(DPC)的收率分别为13.1%和3.8%。     

碳酸二苯酯合成研究

文章采用了碳酸二甲酯(DMC)作为羰基化试剂合成碳酸二苯酯(DPC),优选了催化剂为有机金属锡化合物,并通过实验确定最佳反应条件为反应时间为12小时,催化剂加量为5g,最佳反应温度为150℃,最佳原料配比苯酚/DMC为5:1。     

碳酸苯甲酯歧化反应动力学的研究

碳酸二甲酯(DMC)与苯酚酯交换反应合成碳酸二苯酯(DPC)技术,已逐渐成为有机合成工业中的热门课题之一,而碳酸苯甲酯(MPC)既是该反应的中间产物又是主要副产物,其本身又发生歧化反应生成DPC和DMC。碳酸苯甲酯歧化反应的速率和转化率直接影响碳酸二苯酯的产率。研究碳酸苯甲酯歧化反应动力学,不仅有助于对DMC与苯酚酯交换反应规律的深入了解,而且可以从理论上指导该反应催化剂的筛选。实验结果表明,碳酸苯甲酯歧化反应动力学方程为:rMPC=0.0146CMPC-0.0577CDMC(mol·L-1·min-1),说明正、逆反应均为一级。     

Mg(Al)O催化环氧丙烷一步法合成碳酸二甲酯的研究

由水滑石焙烧制得镁-铝氧化物,使用镁-铝氧化物催化剂以环氧丙烷(PO)、二氧化碳和甲醇为原料一步催化合成了碳酸二甲酯(DMC)并联产碳酸丙烯酯(PC)和丙二醇(PG).实验表明,n(Mg)/n(Al)=8的水滑石经773 K焙烧后得到的催化剂对一步合成具有最佳的催化性能.在反应温度433 K和压力6 MPa下,使用镁-铝氧化物催化剂反应10 h后PO转化率达到100%,DMC选择性为20.2%.     

微波辐射催化合成乙酰水杨酸

在微波辐射下以碳酸氢钠为催化剂合成乙酰水杨酸,考察了影响反应的主要因素,实验结果表明合成最佳工艺条件为n(水杨酸)∶n(乙酸酐)=1∶2.0,微波功率为微波炉“中低”档(40%)151W,辐射时间45 s,催化剂用量为水杨酸质量的2%,产率可达96.9%(重结晶产率可达92.1%)。     

对甲苯磺酸催化合成环己酮-乙二醇缩酮

以对甲苯磺酸为催化剂,环己烷为带水剂,环己酮与乙二醇经缩合反应合成了环己酮-乙二醇缩酮,产率可达70%。最佳反应条件为:n(酮)n∶(醇)n∶(对甲苯磺酸)=1∶1.5∶0.058,回流反应时间为1.0h。     

微波辐射无溶剂KF-Al2O3催化苯甲醛与氰基乙酸乙酯的Knoevenagel缩合反应

采用KF-Al2O3为催化剂,在无溶剂微波辐射下苯甲醛与氰基乙酸乙酯发生Knoevenagel缩合反应,得到了较高的产率,并考察了反应条件对产率的影响.结果表明,当n(苯甲醛)∶n(氰基乙酸乙酯)=1∶1,催化剂用量为0.10 g,微波辐射功率为320 W,辐射2.0 min时,产率可达91.67 %.     

Carbon isotopic compositions of pore and matrix carbonates in carbonate nodules, and origin of carbonate formation

Carbon isotopes of pedogenic carbonate are often used to study paleoenvironments, but the existence of detrital carbonate changes the carbon isotopic composition. To develop an experimental method to determine existence of detrital carbonate in carbonate nodules, and to avoid it during isotope analysis, 23 pedogenic carbonate nodules in Miocene loess from the Loess Plateau of China were studied through micromorphology and carbon isotope analysis. The difference in carbon isotopic composition between matrix carbonate (B) and pore carbonate (A) (δ¹³C_(B-A)) ranges from 0.27‰ to 0.44‰ in nodules containing detrital carbonate and –0.16‰ to 0.13‰ in nodules where detrital carbonate is absent. The latter is within measurement error, but the former is beyond it. Here we propose an isotopic approach to determine if nodules contain detrital carbonate: if δ¹³C_(B-A) is within the measurement error, the nodules do not contain detrital carbonate, and vice versa. We suggest that it is better to analyze pore carbonate instead of matrix carbonate when using carbon isotope of carbonate nodules to reconstruct paleoenvironments.     

西秦岭峡城—晒经滩地区中三叠世碳酸盐台地古斜坡的识别及其古地理意义

 碳酸盐台地斜坡为位于碳酸盐台地和深海盆地之间一个坡折地带,这一环境中,重力作用控制了沉积物的沉积和变形,其研究具有重要的古地理和经济意义。峡城地区中三叠统发现大量碳酸盐碎屑流沉积及同沉积断层和削切构造,而晒经滩中三叠统古浪堤组复理石中同样有大量碳酸盐碎屑流沉积出现。为探索该区中三叠世的古地理环境特征,结合室内碳酸盐岩微相分析,从露头角度对它们进行了识别。对这些沉积物和沉积构造的分析研究表明,沿西秦岭峡城、晒经滩一线存在一个近SEE—NWW向展布的大陆斜坡,该斜坡在峡城地区主要以深水碳酸盐沉积为主,向NWW方向逐渐过渡为以陆源碎屑沉积为主,该斜坡向NNE为碳酸盐台地沉积,向SW方向则过渡为深海沉积。     

文石晶须的碳酸化合成工艺研究

利用在加有ＭｇＣｌ２ 的石灰乳悬浊液中进行碳酸化的方法,合成了文石ＣａＣＯ３ 晶须,晶须直径在１ ～２ μｍ ,长径比在１０ ～４０ 之间．详细研究了ＭｇＣｌ２ 的浓度、悬浊液初始ｐＨ 值、反应温度及搅拌速度等工艺条件对沉淀ＣａＣＯ３ 晶型的影响,并初步探讨了ＣａＯ 的活性对文石晶须形态习性的影响．利用Ｘ 衍射分析手段对沉淀ＣａＣＯ３ 晶型进行了定量测定．实验表明：在悬浊液初始ｐＨ 值为９ 左右,反应温度为６０ ℃以上及搅拌速度为２４０ ｒ／ｍｉｎ 的条件下,可制备出均一的文石ＣａＣＯ３ 晶须     

Is pedogenic carbonate an important atmospheric CO<Subscript>2</Subscript> sink?

Nearly 18 years after the proposal of the weathering-related carbon sink concept(Berner R A.Weathering,plants and the long-term carbon cycle.Geochim Cosmochim Acta,1992,56:3225-3231),it is an appropriate timing to re-evaluate its geological context with the updated dataset.Ryskov et al.(Ryskov Ya G,Demkin V A,Oleynik S A,et al.Dynamics of pedogenic carbonate for the last 5000 years and its role as a buffer reservoir for atmospheric carbon dioxide in soils of Russia.Glob Planet Change,2008,61:63-69) lately c...     

CO2释放对碳酸钙过饱和溶液析晶过程的影响

建立了碳酸钙过饱和溶液析晶动力学过程的双参数测量系统 ,该系统可监测碳酸钙析晶速率 ,同时能实时计算CO2 释放速率 ,以用于定量研究溶液中CO2 气体向大气释放对碳酸钙过饱和溶液自发沉淀过程的影响 .研究结果表明 ,碳酸钙析晶过程不是一个孤立过程 ,而是伴随有CO2 气体向大气释放的过程 .这 2个过程彼此影响 :CO2气体的释放使溶液 pH上升 ,从而促使CaCO3 析出 ;而CaCO3 的析出改变了溶液中总碳浓度和总钙浓度的比值 ,从而改变了CO2 的析出速率 .实验获得的可重复的定量数据证实CO2 释放和CaCO3 析晶是不可分割的统一过程 .     

无机添加剂对轻质碳酸钙表面改性的研究(Ⅰ)

本研究经过筛选,使用无机物作添加剂.以传统的碳化工艺.制得的微细碳酸钙具有一定的表面活性.经测试数据表明,对橡胶有一定的补强性能.     

具有链锁状结构碳酸钙的研究

本文对链锁状超细碳酸钙的生成条件进行了探讨。研制试样经电子显微镜观察具有链锁状结构。用于橡胶中测试对比,其物理性能良好。     

金属氧化物负载KF催化剂用于合成DMC

研究了金属氧化物负载KF的固体碱催化剂对甲醇与碳酸丙烯酯酯交换合成碳酸二甲酯反应的活性,考察了反应条件的影响。结果表明,KF／ZnO在本反应中表现出高活性,其最佳实验条件为负载KF15g/(100g),反应温度413K。