锕系元素的冠醚化学Ⅲ苯并15王冠5萃取UO_2Cl_2的研究

1967年帕得逊(Poderson)首次合成了大环冠醚化合物,并发现此类物质对碱金属这类难以络合的离子,都有良好的络合能力.此后许多化学家研究了多种王冠醚对碱金属、碱土金属的萃取,并认为这类萃取是“离子对萃取”,即冠醚和碱金属离子形成—嵌入式络阳离子,在有适当的低电子密度大阴离子存在时,可成对地萃取入有机相。碱金属离子的萃取能力与所用王冠醚有密切关系,当王冠的孔穴半在与金属离子的半径相近时,生成的络合物最稳定,萃取能力也最高;此外萃取能力和所用大阴离子及稀释剂介电常数有密切关系.Y.玛库斯(Marcus)和L.E.阿歇(Asher)的研究表明,若选择适当的王冠醚溶剂,则没有大阴离子存在时,对碱金属的某些无机盐类也可达到相当程度的萃取.     

二苯骈—18—冠—6钾溴甲酚绿分光光度测定矿石中钾

分光光度测定钾的方法不甚多,而能达到测定矿石中钾的分光光度方法就更少。自1967年冠醚问世以来,由于冠醚和钾能形成稳定的络合物,并能进一步形成多元络合物,为钾的分光光度测定开辟了新的途径。我们按 Pedersen 报导的方法合成并精制得分析纯的二苯骈—18—王冠—6,合成反应式如下:     

冠醚络合金属离子的稳定性规律

冠醚类大环化合物是近年来国内外非常重视并作了大量研究的一类新型化合物。自从1967年美国杜邦公司的佩德森(Pederson)合成了第一批冠醚以来,短短几年内就合成了几百种大环化合物(主要是大环多醚,还有大环多胺和多硫醚等)。目前,新冠醚类化合物的合成正在不断被报道。对这类化合物的结构、和金属离子的络合性能、热力学和动力学性质、催化性质等方面都进行了广泛的研究。人们之所以对冠醚类大环化合物有如此大的兴趣,原因主要在于:(1)作为模型化合物研究重要的生物化学过程,如生物膜、酶作用机理、生物体内的金属离子和其他物质的输运过程等,在理论和实践上都有重大意义;(2)为络合物化学开辟了新的领域,提出了主客体络合化学的概念;(3)作为新型的萃取剂,分离分析试剂、相间催化剂,在     

用模拟从头计算方法(SAMO)计算大分子——Ⅱ.王冠醚化合物的研究

本文用SAMO方法(The Simulated ab initio molecular orbital techni-que),对王冠醚化合物:12—Crown—4;12—ane—4;15—Crown—5;18—Crown—6 进行了量子化学研究。计算所得分子轨道能量与实验所得光电子能谱相符合,采用分子碎片模拟合成了冠醚分子的静电势场,较好的说明了王冠醚化合物的成键机理。     

EDTA冠醚衍生物酸离解常数和络合物稳定常数的测定

文报道了N,N′—二羧甲基大环醚双内脂和大环胺双内酰胺的合成.本文选择4,7—二羧甲基—4,7—二氮杂—1,10,13,16,19,五氧杂环二十一烷—2·9—二酮(简称化合物Ⅰ)和1,4 —二羧甲基—1,4,7,10—四氮杂环十烷—2.9—二酮(简称他合物Ⅱ)分别作为两类化合物的代表,测定了它们的酸离解常数和化合物Ⅰ与2价金属离子的络合物稳定常数.两种化合物的结构式如下:     

冠醚固体络合物的合成(二)——有色冠醚的固体络合物

冠醚是一类中性离子载体,可以用来研究植物中金属离子的吸收和运转,我们研究了有色冠醚对小麦根系钾离子吸收的促进作用。发现有色冠醚与钾离子的络合吸收能力特别强,为了了解有色冠醚金属络合物的性质,我们进一步合成了4—羟基苯—1—偶氮—(4′—苯并—15—冠—5)(Ⅰ)、4—羟乙氨基苯—1—偶氮—(4′—苯并—15—冠—5)(Ⅱ)和4—苯基氨基苯—1—偶氮—(4′—苯并—15—冠—5)(Ⅲ)等三种有色冠醚与金属盐的固体络合物,并研究了它们的热稳定性。实验证明:在无水乙醇或无水乙腈中,它们与硫氰酸钾和硫氰酸铵都生成1:2(盐:冠醚)络合物,所得固体络合物的性质见表1。     

苯并18王冠6和二苯并18王冠6对UO_2Cl_2的萃取

自从合成大环聚醚化合物以来,许多化学工作者对含氧,硫,氮的冠醚及穴醚等冠状化合物与很多金属离子的络合物进行了研究。这些工作指出,冠醚能与碱金属,碱土金属离子选择性地络合,生成可溶于有机溶剂的稳定络合物,环聚胺和穴醚与过渡金属,重金属离子络合,形成更加稳定的可萃络合物。因此冠状化合物可作为一种新型萃取剂,     

四价铈与二苯并—18—王冠—6固态络合物的合成与性质研究

稀土元素络合物的研究是近年来发展很快的领域。寻找新的络合剂,制备新的稀土化合物并研究其性质,不但对稀土元素的分离,提纯和分析工作起很大的作用,而且将推动化学键、原子结构,尤其是f轨道的化学行为等重大理论问题的发展。因此它一直是人们感兴趣的研究课题。 近年来,初露头角的大环聚醚或称王冠化合物(Crown Compound)是一类新型     

甲(月朁)化合物的化学结构与性质的研究

本论文合成了八个甲(月朁)化合物,对其化学结均及性质进行了研究。详细地进行了红外光谱解析,并给出了它们所共有的取代基和键的特征振动频率。通过对两种不同途径合成的甲(月朁)化合物的熔点及混合熔点的测定,可见和红外光谱分析,证明它们实属同一化合物,具有相同的化学结构,不存在互变异构现象。     

希佛碱—金属络合物抗癌药剂的研究概况

本文概述了希佛碱—金属络合物搞癌药剂研究的现况。在近十年中,已经合成了一系列含有N、O 或N、S 给予体的希佛碱—金属络合物,并对它们的抗癌活性进行了试验,发现其中一些化合物具有显著的抗肿瘤活性。因此,进一步研究这类化合物有着重要意义。     

1，10-菲罗啉衍生物的合成途径及其展望

由于1,10-非罗啉及其衍生物独特新颖的结构和性质,使它们成为合成新的化合物的前体.因此以1,10-菲罗啉为母体的合成化学是有机合成中的一个热点,这些衍生物将成为医药、农药、物理化学、材料科学和生命科学等领域的重要物质.介绍了合成1,10-菲罗啉及其衍生物的各种新方法和技术,这些方法也将丰富有机合成化学,并将成为合成这类特殊化合物的专一性手段.     

铜与N,N,N′,N′-四(2’-苯并咪唑甲基)-1,4-二乙氨基乙二醚的双核络合物的合成和性质

本文报导了一种柔顺的、对称的、八齿(N_6O_2型)、双核配体N,N,N’,N’—四(2’—苯并咪唑甲基)—1,4二乙氨基乙二醚(缩写为EGTB)及其一系列铜的络合物的合成与性质。配体由乙二醇二乙醚二胺四乙酸(EGTA)与邻苯二胺共热缩合而成。配体EGTB与不同铜盐和外桥配体反应得到一系列络合物。并对配体的~1HNMR、IR、UV-VIS谱及络合物的IR、UV-VIS、EPR谱、电导、元素分析进行了研究。推测络合物中Cu(Ⅱ)离子的配位几何环境可能是四方锥或畸变的八面体。     

6.13一二甲氧基二苯并-14-王冠-4及其衍生物的合成

许多金属离子在形成正八面配位体时,其络合物稳定常数往往较大。然而具有一定刚性、可能形成正八面体配位的王冠醚却极为少见。故合成这类具有特定拓朴形态的冠醚具有明显的意义。     

高含量钒钼钒磷杂多化合物的合成和性质研究

由于钼钒磷杂多化合物具有良好的催化性能,近年来这些化合物的合成和性质研究受到化学工作者的密切注意。迄今为止,已经合成出1—11个钒原子取代的钼钒磷杂多酸的钠盐,和1—6个钒原子取代的相应的杂多酸。现在我们合成了未见报导的、含有7、8个钒原子的钼钒磷杂多酸和它的铵盐,并对它们的性质进行了研究。我们采用分步加入原料,把反应温度控制在80°—90℃之间的方法合成了钼钒磷杂     

液晶冠醚的合成

合成了一类新型的冠醚化合物,它们不仅具有冠醚络合金属离子的特性,还具有液晶的特性。还发现这些冠醚与金属离子络合后.仍然有液晶性质,因而这种液晶具有导电性;同时还发现液晶冠醚要形成具有液晶性质的络合物,主要决定于形成络合物的阴离子的结构。     

1-取代-1-(1,2,4-三唑-4-基)片呐酮(醇)的合成及其生物活性

前文作者合成了一系列1—取代—1—(1,2,4—三唑—1—基)片呐酮及相应的醇,它们具有高的植物生长调节活性和杀菌活性。为了筛选新类型的三唑类农药,研究化学结构与生理活性的关系;作者合成了标题化合物,井做了初步的生理活性测定,发现它们具有一定的植物生长抑制和杀菌活性。     

开链冠醚类似物研究3—(对硝基苯甲酰基)—1,5—双(4—氧安替比林)-3-氮杂戊烷的合成

从二乙醇胺出发,经五步反应,通过中间体4,N,N—双(2—氯乙基)—4—硝基苯甲酰胺,合成子一个不对称的开链窝穴体,即标题化合物(Ⅴ)和中间体(Ⅳ),(Ⅴ)和(Ⅳ)均为新化合物.它们的结构经~1HNMR,IR及MS分析数据鉴定.初步研究表明,化合物(Ⅴ)对碱金属离子的液膜(CHCl_3)迁移性能优于结构类似的线型开链王冠类似物,而与开链窝穴体性能接近.     

大环多元醚在液膜分离中的传质特性及其用例

大环多元醚是1967年C.J.Pedersen发现的。液膜分离技术是1968年黎念之博士创立的。经过几年各自的发展,到七十年代初期汇合在一起,由一项新分离技术和一类新的有机化合物相结合形成了大环多元醚液膜离子泵的仿生新工艺。这并不是一种偶然性,而是在现代情况下对科学提出的重大问题的必然产物。从它适应了目前深入认识微观世界的仿生学来看,大环多元醚液膜的研究要向前推进和深入是没有什么可怀疑的。由于大环多元醚可以根据所要络合的离子的大小和特性合成得具有高度的选择性,这就为研     

锕系元素的冠醚化学ⅠUO_2Cl_2和UCl_4与冠醚的络合物

从1967年Pedersen报道人工合成的环状聚醚化合物到现在,只有十一、二年的历史,由于它对硷金属和硷土金属离子具有特殊的离子亲合性质,引起了人们的广泛的兴趣,以后对于镧系元素、锕系元素、过渡元素、以及同位素分离等方面都有许多报道.     

以PMP杂环为端基的新型开键冠醚类似物的合成与研究(Ⅱ)

与大环多酮、多醚相类似的化合物,由于具有较易合成,结构富于变化,络合作用迅速以及易于实现工业生产等特点,是一类值得深入研究的新型化合物。而要获得性能优良的开链大环类似物,必须选择一个较好的末端基和对整个分子的合理设计布局。 前文我们报道了六个以1—苯基—3—甲基—5—吡唑啉酮(1—phenyl—3—Methyl—5—Pyrazolone,简称PMP,下同)杂环为端基的脂链和含氧醚链双酰代吡唑酮类螯合萃取剂的合成(即化合物Ⅰ—Ⅵ),并且发现,它们对铀(Ⅵ),钍等金属离子有着优异的络合特性,符合预期分子设计的目的。