溴化苄对二乙基胺甲基膦酸锆的季铵化及三相催化反应

首次制得二乙基胺甲基膦酸锆－亚磷酸锆Ｚｒ（ＨＰＯ＿３）＿（２－ｘ）·（Ｏ＿３ＰＣＨ＿２ＮＥｔ＿２）＿ｘ·Ｈ＿２Ｏ（ＺＤＥＡＭＰ－ＺＰ，ｘ＝０．７５，０．６０，０．５０）．将ＺＤＥＡＭＰ－ＺＰ用溴化苄季铵化，得到部分季铵化的产物：溴化苄基二乙基铵甲基膦酸锆－二乙基胺甲基膦酸锆－业磷酸锆Ｚｒ（ＨＰＯ＿３）＿（２－ｘ）·（Ｏ＿３ＰＣＨ＿２ＮＥｔ＿２）＿（ｘ－ｙ）·（Ｏ＿３ＰＣＨ＿２Ｎ￣＋Ｅｔ＿２·ＣＨ＿２Ｐｈ·Ｂｒ￣－）＿ｙ·Ｈ＿２Ｏ（Ｙ＜Ｘ，ＺＢＤＥＡＭＰＢ－ＺＤＥＡＭＰ－ＺＰ）．ＺＢＤＥＡＭＰＢ－ＺＤＥＡＭＰ－ＺＰ用于进行液／固／液或固固／液三相催化的亲核取代成醚、卤代烃和羧酸盐合成酯及二氯卡宾加成反应，均得到良好的结果。催化剂易于分离和回收，通常回收７０％～１００％，催化剂重复使用１０次以上无明显失活。     

（苯膦酸－磷酸氢）锆－氯化铁复合物催化F－C烷基化反应研究

首次制得（苯膦酸—磷酸氢）锆－氯化铁复合物Ｚｒ（Ｏ＿３ＰＣ＿６Ｈ＿５）（ＨＰＯ＿４）（Ｈ＿２Ｏ）＿０．３５［ＦｅＣｌ＿２（ＯＨ）］＿０．６５该复合物在空气中稳定、不易吸潮、不冒烟，对于卤代烷与芳香烃在液相的Ｆ－Ｃ烷基化反应有较好的催化活性。反应的优点是：反应条件温和，收率高，操作方便，后处理简单，催化剂重复使用性好。     

[（N,N—二磷酸亚甲基）甘氨酸—磷酸氢]锆—钯催化剂的催化加…

一类新型负载钯催化剂：［（Ｎ，Ｎ－二膦酸亚甲基）甘氨酸－磷酸氢）锆－钯催化剂由Ｚｒ（ＨＰＯ４）２－ｘ［（Ｏ３ＰＣＨ２）２ＮＣＨ２ＣＯ２Ｈ）］ｘ．Ｈ２Ｏ与ＰｄＣｌ２在甲醇中络合和水合胼还原制得。     

［（N，N－二膦酸亚甲墓）甘氨酸－磷酸氢］锆－钯催化剂的催化加氢活性

一类新型负载钯催化剂：［（Ｎ，Ｎ－二膦酸亚甲基）甘氨酸－磷酸氢］锆－钯催化剂由Ｚｒ（ＨＰＯ４）２－ｘ［（Ｏ３ＰＣＨ２）２ＮＣＨ２ＣＯ２Ｈ］ｘ·Ｈ２Ｏ与ＰｄＣｌ２在甲醇中络合和水台胼还原制得．研究了催化剂在常压下对取代烯烃和硝基苯的加氢反应，催化剂的ｘ值、Ｐｄ％含量，＞ＮＣＨ２ＣＯ２Ｈ／Ｐｄ比值、反应温度、溶剂和底物对催化加氢活性的影响也进行了研究．催化剂可重复使用８次而无显著失活．［（Ｎ，Ｎ－二膦酸亚甲基）甘氨酸－磷酸氢］锆；氯化钯；负载；催化活性     

[Na（DB18C6）（H2O）2]2W6O19的合成与晶体结构

有关文献报道了［Ｎａ（ＤＢ１８Ｃ６）ＣＨ３ＯＨ２］２Ｗ６Ｏ１９的合成与晶体结构．本文应用相同的反应物，选用不同的实验条件合成出了另一种新型冠醚多酸超分子配合物，并进行了ｘ四圆衍射测定．该晶体Ｃ４９Ｈ８２Ｗ６Ｎ２Ｎａ２Ｏ４０为四方型，空间群为Ｐｒ／ｍｂｍ，α＝１．７０９５（３）ｎｍ，Ｃ＝２．８２４３（５）ｎｍ，Ｖ＝８．２５４（２）ｎｍ３，Ｚ＝５４，Ｍｒ＝２４８８．３３，Ｄｘ＝２．０３５／ｃｍ３，μ＝９．５１ｃｍ－１，Ｆ（０００）＝４７０４．最后一致性因子为Ｒ＝０．０５４６和Ｒｗ＝０．０６３２．该配合物由［Ｎａ（ＤＢ１８Ｃ６）（Ｈ２Ｏ）２］＋与Ｗ６Ｏ１９通过静电作用而组成     

（C_6H_5）_3PO·p－ClC_6H_4OCH_2COOH的晶体结构

合成了（Ｃ６Ｈ５）３ＰＯ·ｐ－ＣｌＣ６Ｈ４ＯＣＨ２ＣＯＯＨ并解析了其单晶体结构。结果表明该晶体属于正交晶系，空间群是Ｐｂｃａ，ａ＝１．７１２２（４）ｎｍ，ｂ＝２．３８０３（７）ｎｍ，ｃ＝１．１３２８（４）ｎｍ，该晶体由三苯基氧膦和对氯苯氧乙酸组成，但晶体中对氯苯氧乙酸同单独的对氯苯氧乙酸晶体结构比较，相应的键长和键角有明显的差异。     

活性基团的空间分布对混合磷酸锆-钯催化剂羰化反应催化活性的影响

用二苯基氯化膦对三乙烯四胺乙基膦酸－磷酸氢锆载体Ｚｒ（ＨＰＯ４）２－２ｘ「Ｏ３ＰＣＨ２ＣＨ２）３－ＮＨ２」ｘＨ２Ｏ（简称ＺＰ－ＴＥＴＡＥＰＡ）表面进行二苯基膦化,制得了二苯基膦化的载体ＺＰ－ＴＥＴＡＥＰＡ－ＤＰＰ和相应的负载络合钯催化剂ＺＰ－ＴＥＴＡＥＰＡ－ＤＰＰ－Ｐｄ,用ＩＲ,ＴＧ,ＤＴＡ及元素分析对它们进行了表征,着重研究了ｘ值所反映的活性基团在载体表面的空间分布对ＺＰ－ＴＥＴＡＥＰＡ－ＤＰＰ     

三苯基锡(IV)烯基或炔基膦酸衍生物的合成与表征

通过三苯基氯化锡和烯基或炔基膦酸钠反应,合成了８种新的三苯基锡（ＩＶ）烯基或炔基膦酸衍生物ｈ３ＳｎＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）Ｒ（Ｒ＝ＣＨ＝ＣＣｌＰｈ,Ｃ≡ＣＣ４Ｈ９－ｎ,Ｃ≡ＣＣ５Ｈ１１－ｎ,Ｃ≡ＣＣ６Ｈ１３－ｎ,Ｃ≡＝ＣＰｈ,Ｃ≡ＣＣＨＯＣＨ,Ｃ≡ＣＣＨＯＣＨ）。利用元素分析、ＩＲ、＾１ＨＮＭＲ及ＭＳ等手段表征了这些化合物的结构,结果表明这些化合物为五配位锡原子的聚合结构。     

［Ag_2（α－Ph_2PPy）_2］_2（NO_3）_4的合成和晶体结构

ＡｇＮＯ＿３和ａ－ｐｈ＿２ｐｐｙ，（ａ－（Ｃ＿６Ｈ＿５）＿２Ｐ（ＮＣ＿５Ｈ＿５））在加有少量Ｈ＿２Ｏ＿２和ＮａＯＨ的Ｃ＿２Ｈ＿５ＯＨ水溶液中反应生成标题化合物的灰黑色晶体。属四方晶系，空间群Ｐ４＿１，ａ＝１．３００ｎｍ，Ｃ＝４．０７６ｎｍ，ｖ＝６．８８４ｎｍ￣３，Ｚ＝８，Ｄ＿ｃ＝１．６７ｇｃｍ￣（－３），Ｒ＝０．０５９，ｒ＿ω＝０．０７２．每一不对称单元中存在二套独立而结构基本相同的［Ａｇ＿２（ａ－ｐｈ＿２ＰＰｙ）＿２］￣２＋，它的二个Ａｇ原子和二个ａ－ｐｈ＿２ＰＰｙ中－Ｎ－Ｃ－Ｐ－桥的Ｎ，Ｐ原子联接成为一个稳定非共面八员环，而环内Ａｇ，Ａｇ间距分别是０．３１４，０．３ｌ０（ｎｍ），均未成键。不对称单元中的二个八员环通过的Ｏ原子与环上Ａｇ原子的弱成键而具有结构联系。环内还出现了罕见的三配位Ａｇ原子。     

[Na(DB18C6)X_n]_2M_6O_(19)Y的合成与表征

本文合成了通式为［Ｎａ（ＤＢ１８Ｃ６）Ｘｎ］２Ｍ６Ｏ１９Ｙ（Ｍ＝Ｗ和Ｍｏ,Ｘ＝Ｈ２Ｏ和ＣＨ３ＯＨ,ｎ＝１和２,Ｙ＝（ＤＢ１８Ｃ６）·（ＣＨ３ＯＨ）和（ＤＭＦ）２·（ＣＨ３ＯＨ）３）的四种冠醚多酸超分子配合物,进行了红外、核磁和元素分析等表征,用四圆衍射测定了晶体结构,并对配合物的热分解过程进行了研究．结果表明,实验条件的变化,可导致相同的反应物形成键型不同、结构不同的产物．     

新型有机-无机杂化材料固载烯烃环氧化催化剂

本文以新型有机-无机杂化材料“低聚苯乙烯基膦酸-磷酸氢锆（ZSPP）”为载体，设计合成了四种多胺配体钼配合物多相催化剂，并用红外、拉曼、XPS、XRD及元素分析等方法对催化剂进行了表征。以TBHP为氧源，考察了所制备催化剂催化环己烯环氧化的催化活性，结果表明，所制备的固载催化剂催化环已烯环氧化时具有较高的催化活性、选择性和重复使用性，但随着配体中N原子数的增加，转化率和选择性会逐渐降低。     

烷基膦酸酯及衍生物的合成与应用

有机膦酸酯由于结构与性质的特殊性及广阔的应用前景，正在成为化学研究的热点，本文对有机膦酸酯及其衍生物，特别是α－氨基烷基膦酸酯的合成方法与应用做了介绍。     

烃基单膦酸的合成新方法

研究了利用烃基膦酸硝与三甲茎硅烷、碘化钠在乙腈中反应，可以极方便合成烃基单膦酸；对反应产物进行了ＩＲ和ＨＮＭＲ谱签定．     

有机膦酸盐对碳钢在NaHCO3—Na2CO3溶液中钝化性能的影响

采用恒电位方法研究了羟基乙叉二膦酸（ＨＥＤＰ）、二乙烯三胺五甲太膦酸（ＤＥＴＰＭＰ）、三乙烯四胺六甲叉膦酸（ＴＥＴＨＭＰ）、乙二胺四叉膦酸（ＥＤＴＭＰ）对碳钢在ＮａＨＣＯ３－Ｎａ２ＣＯ３缓冲液中钝化过程破裂电位的影响，结果表明；在一定的浓度范围内，上述有机膦酸盐能促进碳钢的钝化，并能使其进入自钝化状态，但当有机磷酸盐浓度增中到一定值后，碳钢的阳极溶解电流又重新增大，有机磷酸盐对碳钢在在含Ｃｌ离子的     

以氧化钙为主要原料从铌钽矿富锆尾矿中制备氧氯化锆

对铌钽矿的富锆尾矿与碱石灰在一定温度下熔融 ,经过一系列化学处理来制备ZrOCl2 ·8H2 O的方法进行了研究。结果表明 :在用氧化钙熔融法分解富锆尾矿过程中加入少量NaOH可以大大提高锆的浸出率。进而提出了用廉价的生石灰作原料 ,以少量固体氢氧化钠作为反应助剂来分解富锆尾矿 ,生产氯氧化锆的新方法。确定了相应的反应条件为 :NaOH :CaO :尾矿的质量比 =0 .2 :1 .5 :1 ;熔融温度为 1 2 5 0℃ ,时间 2h。     

碳化锆/锆涂层炭纤维的制备及其拉伸性能研究

在一定反应温度范围内以熔盐为介质通过炭纤维与金属锆反应制备出碳化锆/锆涂层炭纤维,并在反应温度为800℃时,研究反应时间对碳化锆/锆涂层炭纤维表面相组成、形貌及其拉伸性能的影响。结果表明,800℃可制备均匀致密的碳化锆/锆涂层;且随着反应时间的延长,碳化锆/锆涂层厚度略有增加;涂层后炭纤维的拉伸强度和拉伸模量比原炭纤维的相应值略有减小。     

O,O''-二乙基6-(4-甲基苯基)-1E,3E,5E-己三烯基膦酸酯的合成与晶体结构

通过X-单晶衍射确定了标题化合物C17H23O3P(Mr=306.32)的结构.该单晶属于三斜晶系,P 1空间群,a=9.852(1),b=9.887(1),c=19.949(3)A,α=83.161(4),β=87.012(3),y=66.085(3)°,V=1 763.7(4)A3,Z=4,Dc=1.154 g/cm3,F(000)=656,μ=0.163 mm-1,最终反射点的R=0.078 5,wR=0.185 4(I＞2σ(Ⅰ)).X-单晶衍射表明标题化合物的三个碳碳双键为全反式构型.     

Synthesis of Amino Alkyl Substituted Phosphonates by Kabachnik-fields Reaction

ＳｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆＡｍｉｎｏＡｌｋｙｌＳｕｂｓｔｉｔｕｔｅｄＰｈｏｓｐｈｏｎａｔｅｓｂｙＫａｂａｃｈｎｉｋ┐ｆｉｅｌｄｓＲｅａｃｔｉｏｎＷａｎｇＱｉｎｚｈｕ（王芹珠），ＤｅｎｇＹｏｕｊｉｅ（邓友节），ＪｕＹｏｎｇ（巨勇）ＤｅｐａｒｔｍｅｎｔｏｆＣ...     

DCS-偶氮胂分光光度法测定锆的研究和应用──伟晶岩中锆和稀土的连续测定

显色剂ＤＣＳ－倡氮胂与锆在０．０８～０．４８ｍｏｌ·Ｌ－１盐酸介质中显色反应效果好．试剂及配合物的最大吸收分别在５３８ｎｍ和６４０ｎｍ，表观摩尔吸光系数为ε＝５．８８×１０４，锆与试剂的配位比为１∶２，一般常见元素的允许量均在几毫克，可用于矿石中锆的光度法测定．     

Hydrothermal synthesis,structures and properties of metal phosphonates based on m-xylylenediphosphonic acid

In this work, a series of new metal phosphonates were hydrothermally synthesized and structurally characterized based on m-xylylenediphosphonic acids （H4L）, including [M（H2L）（bpy）] （M = Mn 1, Co 2）, [MH2L）（phen）] （M = Co 3, Cu 4）, and [Cu2（H2L）2（bpy＂）2] 5 （bpy = 2,2＇-bipyfidine, phen = 1,10-phenanthroline, bpy＂ = 4,4＇-dimethyl-2,2＇- bipyridine）. X-ray diffraction indicated that compounds 1 and 2 were isomorphic. Complexes 3 and 4 were shown to crystallize in different space groups but had similar crystallographic units. In the complexes, H4L was seen to partially deprotonate to afford H2L^2-. The H2L^2- ligands in 1-4 functioned as tetradentate ligands with each phosphonate group adopting bidentate coordination mode with two M centers to generate a 2D layer. In addition, the H2L^2- anions in 5 functioned as tfidentate ligands with one phosphonate group adopting the bidentate mode and another phosphonate group adopting the monodentate mode, thus linking three Cu atoms to provide a 1D chain. The IR and thermal stabilities of these compounds were subsequently examined.