N,N''-对苯二胺基-二苄基-α-氨基-1,3,2-二氧磷杂环膦酸酯的合成及表征

由芳香醛、异丁醛、三氯化磷和乙醇为原料制得中间体5,5-二甲基-4-芳基-1,3,2-二氧磷杂环己烷-2-氧(DPDO),用DPDO与由芳醛和对苯二胺缩合制得的席夫碱(SB)经Pudovik加成反应,合成了系列膨胀型阻燃剂N,N'-对苯二胺基-二苄基-α-氨基-1,3,2-二氧磷杂环膦酸酯(A1～A12),并用IR、NMR、MS等对化合物进行了表征.     

溴素的有机化学——Ⅶ.2，2—双（溴甲基）—1，3—丙二醇和多溴代酚的环状

由2，2－双（羟甲基）－1，3－丙二醇开始，经溴ZA人，磷酰氯化，和酰基化等步骤，合成三种新的2，2－双（溴甲基）－1，3－丙二醇和多溴代酚的环状磷酸酯，即：5，5－双（溴甲基）－1，3－二氧－2－磷酰基－2－（2，4，6－三溴苯氧基）环乙烷；5，5－双（溴甲基）－1，3－二氧－2－磷酰基－2－（2，3，4，5，6－五溴苯氧基）环乙烷；双[5，5－双（溴甲基）－1，3－二氧－2－磷酰基]－2－（2，3，5，6－四溴苯氧基）环乙烷。通过对产物元素分析，IR和质子NMR测定，对其结构进行了鉴定。     

4,5—亚乙二硫基—1,3—二硫杂环戊烯—2—酮衍生物的合成

以二（１,３－二硫杂环戊烯－２－硫酮－４,５－二硫）合锌酸四乙基铵盐（Ｉ）为原料,合成四种未见文献报道的４,５－亚乙二硫基－１,３－二硫杂环戊烯－２－硫酮及酮ＩＶａ,ＩＶｂ,Ｖａ,Ｖｂ,其中由路线Ａ和Ｂ分别制得了Ｖａ;对ＩＶｃ和由路线Ａ制备Ｖｂ失败的原因进行了讨论。     

1，3，4-噁二唑并1，2，4—三唑类双杂环的合成

采用生物活性基团拼接的分子设计方法,将两类活性杂环N－多氟烷基-4－苯基5对碘苯基-1,2,4三唑-3-硫酮和N－多氟烷基－5－对碘苯基－1,3,4-噁二唑－2-硫酮以Sonogashira偶联的方式进行拼接,设计并合成了几个新型双杂环化合物,其结构经过^1HNMR,^19F NMR,IR和MS谱以及元素分析确证．     

微波辐射下9—芳基—3,3,6,6—四甲基—1，8—二氧代—1，2，3，4，5，6，7，8，9，10—十氢吖啶的合成

对氯苯甲醛（或3，4-二甲氧基苯甲醛），5，5-二甲基-1，3-环己二酮，醋酸铵为原料在无溶济条件下经微波辐射得9-对氯苯基-3，3，6，6-四甲基-1，8-二氧代-1，2，3，4，5，6，7，8，9，10-十氢吖啶，结构通过红外光谱、核磁共振谱，元素分析确定。     

N，N—1，3—二溴—5，5—二甲基乙丙酰脲对醇及α一羟基酯的氧化作用

报道了N，N－1，3－二溴－5，5－二甲基乙丙酰脲对羟基的氧化作用，结果表明N，N－1，3－二溴－5，5－二甲基乙丙酰脲对醇及仲醇生成相应的醛或酮；氧化α一羟基酸生成少一个碳醛或酮；而氧化α－羟基酯则生成相应的酮酯，当含有β－H时，氧化的同时发生溴代，一步生成溴代酮酯，该氧化剂性能优良，反应温和，产率明显同于NBS，如氧化溴化乳酸生成重要的医药、农药中间体α－溴代的丙酮酸酯，产率高达83％。     

1，13—二苯基—4，7，10—三氧杂—1，13—二砷杂环十八烷的合成

以苯胂酸为原料通过两步反应合成了中间体1，5－双（苯胂基）戊烷，用该中间体与四甘醇二氨醚进行环缩合反应合成了砷杂冠醚1，13－二苯基－4，7，10－三氧杂－1，13－二砷杂环十八烷。目标物的组成和结构通过IR，^1HMNR,MS等进行了表征。     

3,6-二(3,5-二甲氧羰基苯甲氧基)-1,2-苯二腈的合成与鉴定

从均苯三甲酸出发，经酯化、部分水解、选择性还原、与硫酸氯反应制得－1，3－苯二甲酸二甲酯，然后与二氰基二氢醌反应制得新型酞菁类染料的单体3，6－二（3，5－二甲氧羰基苯甲氧基）－1，2－苯二腈，并用IR，^H－NMR确认其结构。     

N-(2-甲氧基-5-甲酰基苄基)亚胺基二乙酸的合成及表征

以4－甲氧基苯甲醛为原料，在无水氯化锌催化下，用浓盐酸和40％甲醛溶液进行氯甲基化反应制得取代氯苄，再以新制的无水碳酸钾为质子吸收剂、干燥的乙腈为溶剂，与亚氨基二乙酸二乙酯进行N－烷基化反就，然后用Ba(OH)2－水悬浮液进行了水解得到N－（2－甲氧基－5－甲酰基苄基）亚胺基二乙酸的钡盐沉淀，最后用烯硫酸处理得到N－（2－甲氧基－5－甲酰基苄基）亚胺基二乙酸，该方法产率高，工艺简单，通过^1H NMR、IR和元素分析对所得化合物的结构进行了表征。     

2，5—二苯基1，3，4—二恶唑和2，5—二苯基1，3—恶唑与β—环糊精作用机理的研究

用核磁共振和稳态荧光等方法研究了2，5－二苯基1，3，4－二恶唑（PPD）和2，5－二苯基1，3－恶唑（PPO）分子与β－环糊精（β－CD）的相互作用，测定了包合物的组成和结合常数，发现疏水作用是形成PPD（或PPO）－β-CD包合物的主要作用力，直链脂肪醇（正丙醇－正戊醇）的加入使得PPD（或PPO）分子从β－CD内腔排斥到水相中，实验结果表明：恶唑类分子能否与环糊精形成纳米管聚合物，立体选择性是关键因素。     

两种含双稠杂环化合物的合成

研究了3（3‘－氯苯基）－4－氨基－5－巯基－1，2，4－三唑（Ia）和3（3‘－吡啶基）－4－氨基－5－巯基－1，2，4－三唑（Ib)在POCl3存在下，分别和已二酸反应，制得了两种含双稠杂环的化合物，1，4－[6-3-(氯苯基）均三唑并[3,4-b]-1,3,4-噻二唑－3－基]正丁烷（IIa)和1，4－（6－3－吡啶基）均三唑并[3,4-b]-1,3,4-噻二唑－3－基正丁烷（IIb)，并利用EA，IR，^1HMR等确认了其结构。     

一种新N—乙酸取代大环配体及其配合物的合成性质研究

合成了１，１２，１５－三氮杂－３，４：９，１０－二苯并－５，８－二氧杂环十七烷－Ｎ－乙酸ＨＬ，并在无水甲醇中制得了其Ｃｕ（Ⅱ）和Ｎｉ（Ⅱ）固体配合物，用元素分析，红外光谱，紫外可见光谱，核磁共振谱，质谱和摩尔电导等方法对它们的组成和性质进行了研究。     

3,3′—（二乙醚ββ′—二氧）—双正丙腈制备初步研究

以氢氧化钾作为催化剂，利用丙烯腈与二甘醇反应制备３，３′－（二乙醚ββ′－二氧）－双正丙腈进行了实验研究，确定了制取３，３′－（二乙醚ββ′－二氧）－双正丙腈的最佳工艺条件，为制取相应的含醚键二胺化合物准备了必要的原料。     

（E）—3—（3，4—二甲氧基苯基）—2—氰工丙烯酸乙酯的合成和晶体结构

标题化合物C14H15O4N（3）是由3，4-二甲氧基苯甲醛（1）与氰乙酸乙酯（2）在KF/蒙脱土催化以下N-N-二甲基甲酰胺（MDF）作溶剂反应而得。结构通过单晶X射线衍射分析确定，其晶体属于单斜晶系，空间群P21/n,α=1.3101(3),b=0.8032(2),c=1.3854(2)nm,β=114.21（1）&;#176;，Mr=261.27，V=1.3296（5）nm^3。Dc=1.305g/cm^3,Z=4，μ（MoKα）=0.096mm^-1,F(000)=552，晶体结构用直接法解出，使用全矩阵最小二乘法对原子参数进行修正，最后的偏离因子R=0.0398,Rw=0.0816。单晶X衍射分析表明标题化合物为（E）式异构体体产物，说明该反应具有立体选择性。     

N，N‘—二乙基—N,N’—二苯基—3，6—二氧杂辛二酰胺氯化稀土配合物的合成及表征

Simon等 [1 ] 和 Weber等[2 ] 在 2 0世纪 70年代研究和开发的开链冠醚 ,具有很强的与金属离子选择性配位能力 ,易合成、结构富于变化、低毒或无毒 [3] ,可广泛地用于镧系及锕系元素的萃取分离[4～ 6] 和分析化学[7～ 9] .稀土元素已被证明具有许多生理作用[1 0 ] ,一些稀土制剂作为药物已进入临床 .因此研究开链冠醚与稀土离子的配位性能不仅具有重要的理论意义 ,也具有应用价值 .本文报道了以酰胺型开链冠醚 N,N -二乙基 - N,N -二苯基 - 3 ,6-二氧杂辛二酰胺DDD与轻稀土氯化物配合物的合成及性质研究 .1　实验部分1 .1　原料及试剂…     

钴（Ⅱ）—5—取代邻菲罗啉—6—（2′—羟基—3′，5′—取代苄基）—1，4，8，11—四氮杂环十四烷—5，7—二酮三元配合物的稳定性研究

用pH电位滴定法在(25.0±0.1)C、I=0.1mol·dm-3 KNO3条件下测定了钴(Ⅱ)、锌(Ⅱ)离子与6(2＇-羟基-3＇,5＇-取代苄基)-1,4,8,11-四氮杂环十四烷-5,7二酮形成二元配合物的稳定性以及钴(Ⅱ)-5-取代邻菲罗啉与6-(2＇-羟基-3＇,5＇-取代苄基)1,4,8,11-四氮杂环十四烷-5,7-二酮形成三元配合物的稳定性,并探讨了二氧四胺大环配体与5-取代邻菲罗啉的取代基效应.     

4—二氟甲氧基—2—硝基苯胺的制备

对氨基苯酚在TEBA相转移催化下,与氟里昂-22进行醚化反应制得对二氟甲氧基苯胺（2）,2用乙酸酐乙酰化得对二氟甲氧基乙酰苯胺（3）,3经浓H2SO4和浓HNO3混酸硝化得N-（2-硝基-4-二氟甲氧基）苯基乙酰胺（4）,最后在室温下直接以NaOH水溶液将4水解得标题化合物1,总收率达到30%,研究了不同条件对醚化反应的影响,获得了合成2的最佳工艺。     

5—（3—吡啶）—2—芳酰氨基—1，3，4—噻二唑类化合物的合成

含有杂环核的化合物 ,其数量占了数以百万计的有机化合物的一半 ,它在医药、农药、染料、高分子助剂等领域有广泛的用途 .含有 3个杂原子的 1 ,3,4-噻二唑类杂环类化合物因具有除草、植物生长调节、防治水稻百叶枯、杀菌、驱虫及消炎等多种生物活性而引人注目 [1～ 4] .该环系衍生物具有广泛的生物活性 ,主要归因于噻二唑母核 .取代基一般在 2 ,5 -取代的 1 ,3,4-噻二唑杂环化合物的制法众多 ,而采用 1 ,4-二酰基氨基硫脲在酸性条件下环化 ,制得该类结构衍生物的反应 ,迄今为止报道甚少 .深入研究将各种生物活性基团导入噻二唑环母核 ,以制…     

心血池显像剂99mTc-DMP-HSA的研制(Ⅰ)--DMP-HSA的合成及99mTc标记

合成了双功能联结剂2，3－二巯基丙酸（DMP）的前体N－琥珀酰亚胺基－2，3－二－S－乙酰硫代丙酸酯（SATP），经过了NMR，IR，MS的验证确认，用SATP与人血清白蛋白（HSA）偶联，去除巯基的保护并经过SEC（分子筛析色谱）纯化后制得DMP－HSA，采用紫外分光光度计在280nm处监控收集蛋白，并用Ellman方法测定每个蛋白分子上偶联的巯基数目，用SnCl2作为还原剂，所制得的99mTc-DMP-HSA的标记率高于90％。     

利用氧化反应合成3—羟基—4—芳基—5—（1—苯基—5—甲基—1，2，3—三唑—4—基）—1，2，4—三唑衍生物的新方法

采用不同的氧化剂对ω[5-（1－苯基－5－甲基－1,2,3－三唑－4－基）－4－芳基－1,2,4－三唑－3－硫基]－ω－（1H－1,2,4－三唑－1－基）苯乙酮进行了氧化,结果发现KMnO4作为氧化剂时,氧化产物十分复杂,难于分离,而H2O2－AcOH及间氯过氧苯甲酸（MCPBA）又不能将其氧化,最后采用NaIO4作为氧化剂时没有得到相应的砜或亚砜而意外得到3－羟基－4－芳基－5－（1－苯基－5－甲基－1,2,3－三唑－4－基）－1,2,4－三唑衍生物,化合物的结构经元素分析和波谱确证,并对其生成机理作了初步讨论。