N,N-二卤代二甲基乙内酰脲的合成及杀菌性能研究

N－N－二溴代二甲乙内酰脲及N，N－二氯二甲基乙丙酰脲是一类新型高效消毒剂，经N，N－二甲基乙内酰脲与溴或氯气进行卤代反应合成目标物二溴二甲基乙现酰脲及二氯二甲基乙丙酰脲，并对其杀菌性能进行了初步测试，实验表明100μg／L的二溴二甲在乙丙酰胺及二氯二甲基乙丙酰脲在10min内可完全杀菌金黄色葡萄球菌、绿脓杆菌、枯草杆菌和伤寒杆菌等4种病菌。     

N,N-1,3-二溴-5,5-二甲基乙内酰脲对醇及α-羟基酯的氧化作用

报道了N,N-1,3-二溴-5,5-二甲基乙内酰脲对羟基的氧化作用.结果表明N,N-1,3-二溴-5,5-二甲基乙内酰脲氧化伯醇及仲醇生成相应的醛或酮;氧化α-羟基酸生成少一个碳的醛或酮;而氧化α-羟基酯则生成相应的酮酯,当含有β-H时,氧化的同时发生溴代,一步生成溴代酮酯.该氧化剂性能优良,反应温和,产率明显高于NBS,如氧化溴化乳酸酯生成重要的医药、农药中间体α-溴代的丙酮酸酯,产率高达83%.     

溴素的有机化学——Ⅵ.多溴代邻羟基苯甲酸—2，3，5，6—四溴—1，4—苯二

由邻羟基苯甲酸、1，4－苯二酚和溴素起始，经溴代、氧化－溴代、形成酰氯和酰化等步骤，合成了三种新的多溴代邻羟基苯甲酸－2，3，5，6－四溴－1，4－苯二酯。通过对产物溴含量、IR和^1HNMR的分析，验证了产物的结构。     

一种DNA标记配体S—Acetyl—NHS—MAG3的合成研究

报导了S－乙酰基－硫基乙酸N－羟基丁二酰亚胺酯（SATA）,S－乙酰基－巯基乙酸三甘氨酸（S－Acetyl-MAG3),S-乙酰基－巯基乙酸三甘氨酸N－羟基丁二酰亚胺酯（S－Aectyl-NHS-MAG3)的合成方法,用IR和亚胺（DCC）的二氯甲烷溶液中,在40－50℃下反应24h得到S－乙酰基－巯基乙酸三甘氨酸N－羟基于二酰亚胺酯（S－Acetyl-NHS-MAG3) 的产率较高,副产物较少,分离提纯容易。     

高分子造纸助剂的设计及其作用机理I．N—氯代酰胺基在中性条件下的反应

研究了1－丁酰胺的N－氯代衍生物与1－丙醇水溶液在弱碱性条件下的化学反应,通过对产物的定量及结构分析,发现N－氯代酰爱基的55％的转化为1－丁酰基－3－丙基尿素,15％转化为1,3－二丙基尿素,10％转化为丙氨基甲酸丙酯,由此推论PAM的N－氯代酰胺基能形成网状结构且能和羟基形成共价键,这些都预示着N－氯代聚丙烯酰胺具有优良的纸湿增强效果。     

3,4,5—甲氧基苯甲醛合成工艺的改进

采用对羟基苯甲醛和溴作用生成3，5－二溴－4－羟基苯甲醛，后者用氯化亚铜作催化剂，在DMF溶剂中甲醇钠反,生成3，5－二甲氧基－4＝－羟基苯甲醛（丁香醛），丁香醛在pH=10用硫酸二甲酯甲基化得到3，4，5－三甲氧基苯甲醛。     

N，N′—对苯二胺基—二苄基—α—氨基—1，3，2—二氧磷杂环膦酸酯的合成及表征

由芳香醛，异丁醛，三氯化磷和乙醇为原料制得中间体5，5－二甲基－1，3，2－二氧磷杂环乙烷－2－氧（DPDO），用DPDO与由芳醛和对苯二胺缩合制得的席夫碱（SB）经Pudovik加成反应，合成了系列膨胀型阻燃剂N，N′－对苯二胺基－二苄基－α－氨基－1，3，2－二氧磷杂环磷酸酯（A1－A12），并用IR，NMR，MS等对化合物进行了表征。     

除草剂NC－311中间体2－乙氧羰基氨基－4，6－二甲氧基嘧啶的合成

采用乙氧羰基异硫氰酸酯和，３－丙二酰亚胺二甲酯为原料，乙腈作溶剂，在氮气保护下，控制适当温度，合成了磺酰脲类除草剂中间体－２－乙氧端基氨基－４，６－二甲氧基嘧啶，产率由４５％提高到６５％。还探讨了反应的机理．     

N—（—3′—氨基—4′—溴代）苯甲酰—2—甲基—5—溴代苯胺的合成

以4－溴甲苯为初始原料,经过氧化,硝化,缩合,还原反应,制成有机颜料中间体N－（3′－氨基－4′－溴代）苯甲酰－2－甲基－5－溴代苯胺。对影响反应的各种因素进行了讨论,产品总收率为57．8％。     

β，β－（1，5－亚丙二硫基）－α，β－不饱和芳酮的碱分解反应的研究

首次研究了β，β－（１，５－亚丙二硫基）－α，β－不饱合芳酮２的碱分解反应，２类化合物在醇钠的作用下分解生成苯甲酰乙酸乙酯３ａ，２－（１，５－亚丙二硫基）亚甲基苯甲酰丙酮４在醇钠的作用下，加热回流可得到苯甲酰乙酸甲酯３ｂ，如采用边加热回流边蒸溜的方法可得到２－（１，５－亚丙二硫基）－１－苯基－１，３，５－己三酮５。此分解反应为合成苯甲酰乙酸酯类化合物找到一条简便适宜的方法。     

2—羟甲基—4—甲氧基—3，5—二甲基吡啶的合成

以2，3，5－三甲吡啶为原料，经N－氧化，硝化，甲氧基取代，乙酰化，水解五步反应合成2－羟甲基－4－甲氧基－3，5－二甲基吡啶，总收率达69．7％。     

α—溴代醛的合成

α－溴代醛是一种有用的有机合成中间体，主要用于制备α，β－不饱和醛和定向合成的光学活性异构体。本从易得的原料开始，制备一种使用方便的溴化剂－二溴麦尔多姆酸，使酯醛发生α－溴化反应不仅条件温和，操作简便，而且收率高，后处理方便。     

3-乙酰氧基胆甾-5-烯-19-羟基-24-酮的制备与表征

通过3β-乙酰氧基-5-烯胆甾-24-酮（2）与N-溴代乙酰胺（NBA）反应得到3β-乙酰氧基-5α-溴-6β-羟基胆甾-24-酮（3），（3）通过光环化反应后不经分离直接通过锌粉/乙酸水解得到52%产率的化合物3-乙酰氧基胆甾-5-烯-19-羟基-24-酮（5）。缩短了合成天然多羟基甾醇24-亚甲基胆甾-5-烯-3β，7β，19-三醇（1）的时间并减少中间过程的物损耗，进一步提高了反应产率。     

1—苯基—3—（2’，3’，4’，6’—四乙酰基—β—D—吡喃型葡萄糖基）—5—苯基—2，4—咪唑啉二酮的合成

1，5—二苯基—2，4—咪唑啉二酮与2，3，4，6—四乙酰基—α—D-吡喃型溴代葡萄糖在弱碱性条件下反应生成了β型的氯糖苷．产物结构经红外光谱、核磁共振光谱、质谱和元素分析得到了证实．     

1—（ω—烷氧基烷基）己内酰胺的相转移合成法

已内酰与α，ω－二卤代烷在固－液相转移条件下（KOH）／K2CO3混合碱，TBAB为PTC）反应是1－（ω－卤代烷基）己内酰胺1，研究了反应温度、时间、碱及催化剂用量对1，4－二溴丁烷与已内酰胺进行单取代反应产率的影响。结果表明：当己内酰胺：1，4－二溴丁烷：氢氧化钾；碳酸钾：TBAB为1：3：1．5：3：0．05（摩尔比）时，90℃下反应，13h，产率可达75．4％，并合成了其它3个1－（ω－卤代烷基）己内酰胺，在类似的固－液相转移条件下，1与醇反应得标题化合物。     

利用氧化反应合成3—羟基—4—芳基—5—（1—苯基—5—甲基—1，2，3—三唑—4—基）—1，2，4—三唑衍生物的新方法

采用不同的氧化剂对ω[5-（1－苯基－5－甲基－1,2,3－三唑－4－基）－4－芳基－1,2,4－三唑－3－硫基]－ω－（1H－1,2,4－三唑－1－基）苯乙酮进行了氧化,结果发现KMnO4作为氧化剂时,氧化产物十分复杂,难于分离,而H2O2－AcOH及间氯过氧苯甲酸（MCPBA）又不能将其氧化,最后采用NaIO4作为氧化剂时没有得到相应的砜或亚砜而意外得到3－羟基－4－芳基－5－（1－苯基－5－甲基－1,2,3－三唑－4－基）－1,2,4－三唑衍生物,化合物的结构经元素分析和波谱确证,并对其生成机理作了初步讨论。     

KF—蒙脱土催化下3—芳基—3—环己烯基丙酸酯衍生物的合成

在KF－蒙脱土催化下，将芳香醛，5，5－二甲基－1，3－环己二酮及丙二酸亚异丙酯在醇中反应，一锅炒合成了一系列3－芳基－3－（5，5－二甲基－3－羟基－2－环己烯－1－酮－2－基）丙酸酯，通过单晶X射线衍射分析确定了产物的结构，并提出了可能的反应机理。     

丙烯胺与一些酮和芳香醛的反应

研究了环已酮、苯乙酮、4－（N，N－二甲基氨基）苯甲醛与丙烯胺的反应，反应生成N－甲亚基－2－丙烯－1－胺类化合物（2a、2b、2c），2c在二甲亚砜溶液中，叔丁醇钾催化下反应生成N－（4－N′，N′－二甲基氨基）苯甲亚基－1－丙烯－1－胺3c。     

8—羟基喹啉衍生物的合成

2－甲基－8－羟基喹啉通过氯甲基化反应合成了2－甲基－5－氯甲基－8－羟基喹啉，收率65％。8－羟基喹啉通过先溴化生成5，7－二溴－8羟基喹啉，再与丁基锂作用生碾主基锂，然后与亲电试剂环氧乙烷或N，N－二甲基甲酰胺（DMF）分别作用合成了5－（2－羟乙基）－7－溴－8羟基喹啉，收率分别为70％和66％。     

3-(2-氧代环己基)丙酸与(R)-四氢噻唑-2-硫酮-4-羧酸乙酯的反应及其量子化学研究

由L-半胱氨酸乙酯与二硫化碳在Et3N存在下反应,得到光学活性（R）－四氢噻唑－2－硫酮－4－羧酸乙酯,后者同3－（2－氧代环已基）丙酸在N,N－二环己基胺二亚胺（DCC）存在下反应,得到光学活性（R）－N－3－（2－氧代环己基）丙酰四氢噻唑2－硫酮－4－羧酯乙酯及光学活性的3－（2－氧代环己基）丙酸．用半经验的量子化学PM3方法研究反应物和产物的最优构型与电子结构．