1,2-双(二苯基膦)乙烷氯化钯配合物的合成与表征

以三苯基膦、1,2-二氯乙烷为起始原料经合成了1,2-双(二苯基膦)乙烷(dppe),然后与氯化钯反应合成出了二氯-1,2-双(二苯基膦)乙烷合钯(PdCl2.dppe),利用红外、核磁共振、热分析、元素分析等物理化学方法表征了配合物的结构与性质。     

双取代簇阴离子RuCo3(CO)10(PPh3)2-与(PPh3Au)+的反应研究

双取代簇合物NEt4RuCo3(CO)10(PPh3)2与固体(PPh3Ay)Cl和TlPF6反应,生成了双取代簇合物AuPPh3RuCo3(CO)10(PPh3)2·CH2Cl2 Ⅰ后,双取代簇合物Ⅰ又逐渐转变为单取代簇合物AuPPh3RuCo3(CO)11(PPh3)Ⅱ.它们的组成和结构已通过元素分析、IR、31PNMR、59 Co NMR及有关反应验证.双取代簇合物Ⅰ中的两个取代基位置与反应物NEt4RuCo3(CO)10(PPh3)2中两个取代基的位置相同,即两个取代基中,一个占据与钴结合的位置(Co-P),而另一个占据与钌结合的位置(Ru-P).单取代簇合物Ⅱ中的一个取代基占据与钌结合的位置(Ru-P).     

反式-二氯四吡啶合钌的制备及催化性能研究

以水合三氯化钌(RuCl3.nH2O)、吡啶等为原料合成出了反式-二氯四吡啶合钌配合物[trans-RuCl2(py)4],通过X-射线单晶衍射、IR、元素分析等方法确证了其结构.初步研究发现,由trans-RuCl2(py)4与十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)组成的催化剂体系,在温和条件下(80℃,3 MPa二氧化碳压力)催化CO2与环氧丙烷反应,可以高收率地得到碳酸丙烯酯.经1H NMR检测,催化反应产物中未发现聚碳酸酯和聚醚等高分子聚合物生成,反应的选择性达到100%.该催化剂能够多次重复利用而保持催化活性基本不变.     

双-(3,5-二氯-2-羟乙氧基苯基)甲烷的合成及表征

双-(3,5-二氯-2-羟基苯基)甲烷与氯乙酸甲酯反应产物2经L iA lH4还原,得到新的双羟基化合物双-(3,5-二氯-2-羟乙氧基苯基)甲烷3,同时还分离得单羟乙基化产物4.2、3及4的结构经NMR、IR、MS及元素分析确证,并且对反应物2及甲烷3的收率偏低的原因进行了初步分析.     

安息香双Schiff碱的合成及其钴(Ⅱ)配合物的氧加合性能研究

制备了3种新的安息香双Schiff碱及其钴(Ⅱ)配合物.在不同温度下,测定了钴(Ⅱ)配合物氧合反应平衡常数和热力学参数ΔHo、ΔSo,讨论了氧合反应温度、配体结构对配合物二氧亲和性的影响.     

分离富集动力学光度法测定痕量钯(Ⅱ)

研究了在稀硫酸介质中 ,痕量钯 (Ⅱ )催化溴酸钾氧化对溴偶氮氯膦腿色的指示反应及其动力学条件 ,据此建立测定痕量钯 (Ⅱ )的新方法 ,该方法的检出限为 1.33× 10 -10g/mL ,测定范围为 0～ 0 .4 μg/ 10mL。采用聚酰胺在盐酸或王水介质中分离富集样品中的钯 ,使方法的选择性大大提高。用于样品的测定获得满意结果     

1,5-双(邻甲氧基苯胺基)蒽醌多相合成研究

以Ullman反应为依据,采用工业上广泛使用的低毒二甲苯做溶剂,以铜粉做催化剂,乙酸钾做缚酸剂,通过1,5-二氯蒽醌与邻甲氧基苯胺的多相反应合成了1,5-双(邻甲氧基苯胺基)蒽醌,并详细考查了溶剂用量、催化剂用量、物料配比及反应时间等对反应的影响.发现在n(C14H6Cl2O2)∶n(C7H9NO)∶n(CH3COOK)=1∶10∶2.5,V(C8H10,mL)/ m(C14H6Cl2O2,g)=18,w(Cu)=5.3%,回流10 h的条件下,1,5-二氯蒽醌的转化率为97.8%,产物1,5-双(邻甲氧基苯胺基)蒽醌的产率为80.6%,溶剂回收率为86%.产物经MS、1H NMR、 IR及DSC分析证明结构正确.     

双(4-氯甲酰苯基)苯基氧化膦的合成与表征

苯基硫代膦酰二氯与甲苯通过Fdedel-Crafts反应形成双(对甲苯基)苯基硫化膦(BMPPS),继而用KMnO4作氧化剂分别在吡啶、KOH的水溶液中经两步氧化制得关键中间体双(对羧苯基)苯基氧化膦(BCPPO),再将BCPPO和氯化亚砜反应以较高产率合成了聚合单体双(4-氯甲酰苯基)苯基氧化膦。该方法具有原料价廉、反应温和、毒性不强、操作简单等优点,有利于工业化生产。     

S-μ-二氯-二(N,N-二甲基-α-萘乙胺)合二钯(Ⅱ)的合成

以α萘乙酮为原料合成了Ｓμ二氯二（Ｎ，Ｎ二甲基α萘乙胺） 合二钯（ Ⅱ） ． 对中间产物Ｒ，Ｓα萘乙胺进行了拆分， 探索了最佳反应条件     

有机硅聚合物负载硫、氮双齿钯(0)配合物的合成与催化性能

4 氧杂 6 ,7 环硫庚基三甲氧基硅烷依次与二乙胺、气相法二氧化硅及水、氯化钯反应 ,接着用水合肼还原 ,合成了聚 4 氧杂 6 巯基 7 二乙胺基庚基硅氧烷钯 (0 )配合物 .研究了其在Heck芳基化反应中的催化特性 .     

N-(2,6-二氯-4-三氟甲基)苯基乙酰胺的合成及其晶体结构分析

2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺溶于乙酸乙酯溶剂中,在POCl3催化下合成N-(2,6-二氯-4-三氟甲基)苯基乙酰胺,此反应条件温和,易于控制,产率达到85%.通过1H NMR、13C NMR、19F NMR、IR对其结构进行表征,并利用单晶X射线衍射法测定其结构.该晶体属单斜晶系,空间群为C 2/c,晶体学参数为:a=19.739(2)■,b=12.0183(14)■,c=9.6533(12)■,α=90°,β=106.364(2),γ=90°;Z=8,F(000)=1088,R1=0.06.     

3-烯丙基-2,4-二氯-6,7-二甲氧基喹啉的合成研究

以3,4-二甲氧基苯胺和丙二酸为原料,在三氯氧磷作用下合成2,4-二氯-6,7-二甲氧基喹啉,2,4-二氯-6,7-二甲氧基喹啉在二异丙基氨基锂作用下与3-溴丙烯发生SNAr反应得到3-烯丙基-2,4-二氯-6,7-二甲氧基喹啉. 2步反应总收率为66. 1%.产物结构经~1H NMR和ESI-MS确证.通过对反应条件研究确定最佳反应工艺,在该最佳反应工艺条件下2,4-二氯-6,7-二甲氧基-3-(2-甲基烯丙基)喹啉的合成收率为77. 5%. 3-烯丙基-2,4-二氯-6,7-二甲氧基喹啉经过还原、氧化、取代反应得到3-(3-叔丁基二甲基硅氧丙基)-2,4-二氯-6,7-二甲氧基喹啉,3步反应总收率为42. 8%.     

含乙烯基基团的聚硅烷的合成与表征

以甲基乙烯基二氯硅烷为单体,采用超声钠缩合法合成聚(甲基-乙烯基)硅烷;在此基础上,采用相同的方法,变化单体以甲基乙烯基二氯硅烷和甲基苯基二氯硅烷为原料,合成了共聚硅烷和有一定程度交联的聚甲基乙烯基硅烷,并对它们用FT-IR,1HNMR,UV,TGA进行了表征.结果表明,聚(甲基-乙烯基)硅烷产物产率从2%提高到了28%;各种产物聚硅烷中均含有大量乙烯基基团,有利于进一步进行其他官能化反应.     

双(安息香)缩联苯胺合锰(Ⅲ)催化苯乙烯环氧化性能研究

合成了N，N′-双(安息香)缩联苯胺合锰(Ⅲ)(Mn2L2Cl2)，并作为单加氧模型物，在常温常压下考查了反应温度、苯乙烯浓度、轴配体种类和亚碘酰苯用量等对其催化苯乙烯环氧化反应的影响。     

固体酸催化合成二氯乙酸乙酯

介绍一种二氯乙酸乙酯的合成方法.以二氯乙酸为起始原料,研究了催化剂对二氯乙酸与乙醇脱水醚化反应的催化性能,同时讨论了不同带水剂苯、甲苯、环己烷及其用量对反应的影响,得到以FeCl3·6H2O为催化剂,环己烷为带水剂,乙醇既作反应原料又为溶剂,制备二氯乙酸乙酯,最佳反应条件:二氯乙酸12.9 g,无水乙醇20 mL,环己烷15 mL,催化剂用量0.5 g,反应温度:回流,反应时间40 min.反应产物蒸馏收集153~156℃的馏分得到无色液体二氯乙酸乙酯,纯度大于98%,蒸干溶剂后,进行催化剂重复使用试验,其结果为:重复反应4次,累计反应时间为240 min,二氯乙酸乙酯产率分别为85.4%,77.1%,83.4%,78.3%.     

配合物的聚合反应研究Ⅳ．二氯－邻苯二胺合锌（Ⅱ）与均苯四甲酸二酐的缩聚反应

该文通过配合物参与高分子反应的途径，对含金属聚合物的制备进行了改性研究。将二氯邻苯二胺合锌（Ⅱ）配合物与均苯四甲酸二酐在二甲基甲酰胺（ＤＭＦ）中进行了溶液缩聚反应，并制得了含配位金属离子的聚酰亚胺。采用核磁、红外光谱、热分析等手段进行了表征。     

二氯双[二叔丁基-(4-二甲基氨基苯基)膦]钯(Ⅱ)的合成

以氯代叔丁烷和亚磷酸二乙酯为原料合成二叔丁基氧化膦,经四氢铝锂还原后得到二叔丁基膦氢,再通过与N,N-二甲基对溴苯胺偶联得到二叔丁基-(4-二甲基氨基苯基)膦,最后与二氯(1,5-环辛二烯)钯反应以95%的收率合成了对空气稳定的二氯双[二叔丁基-(4-二甲基氨基苯基)膦]钯(Ⅱ),其结构经过核磁和元素分析进行了表征.     

季戊四氯的合成

以季戊四醇为原料,与二氯亚砜反应制得季戊四氯,通过GC-MS、IR和1H NMR对目标产物进行了结构表征,并讨论了物料比、温度和时间对季戊四氯产率的影响,季戊四氯产率达到92.35%.     

钯催化交叉偶联法合成7-乙炔基-2-芴基膦酸二乙酯

以芴为原料,通过卤代、Sonogashira偶联、钯催化交叉偶联反应等合成了目标化合物7-乙炔基-2-芴基膦酸二乙酯.采用核磁共振谱(1 H、13 C、31P NMR)、傅里叶变换红外光谱(FT-IR)、液质联用飞行时间质谱(LC-MS TOF)等对目标化合物进行结构表征,表征数据与化合物结构相符.本文采用一步法直接合成膦酸酯,与传统的两步法相比,操作步骤更加简化,反应条件温和,避免使用五氯化磷、二氧化硫等毒性原料,钯催化交叉偶联反应产率高达91%.     

硫酸铵-硫氰酸铵-乙醇体系萃取分离钯(Ⅱ)

研究了硫酸铵存在下，硫氰酸铵—乙醇体系萃取分离钯(Ⅱ)的行为，试验表明，钯(Ⅱ)与SCN^-形成的Pd(SCN)4^2-i很容易被萃取到乙醇相中，当溶液中硫酸铵、硫氰酸铵、无水乙醇浓度分别为0．3g／mL、0.02g／mL、0.30mL／mL，pH=3．0时，能使钯(Ⅱ)的萃取率达到100％，Al(Ⅲ)、Mn(Ⅱ)、Fe(Ⅱ)、U(Ⅵ)、Ni(Ⅱ)、V(Ⅴ)基本不被萃取．实现了钯(Ⅱ)与上述离子的分离。