愈创木酚法合成香兰素研究进展

愈创木酚法合成香兰素的方法主要有亚硝基法、乙醛酸法、甲醛法、Reimer-Tiemann法、三氯乙醛法、电解氧化法,本文综述了愈创木酚法合成香兰素的研究进展,并对愈创木酚法合成香兰素提出了展望。     

用β-环糊精交联树脂作催化剂选择合成香兰素

研究了愈创木酚与氯仿在β CD催化下选择合成香兰素 .实验结果表明 ,其对位选择性高达 1 0 0 % .β CD交联树脂作催化剂可反复使用 ,且选择性和产率均未见降低     

木质素磺酸盐氧化工艺条件对香兰素收率的影响

用造纸废液分离的木质素与亚硫酸氢钠反应生成木质素磺酸盐 ,该盐在碱性条件下进行高压催化氧化 ,经萃取精制后得到香兰素。考察了木质素磺化盐在氧化过程中反应温度、操作压力、催化剂量及反应时间等主要工艺参数的变化对香兰素收率的影响。用正交实验对工艺参数进行了优化 ,实验结果表明 :在最佳工艺条件下 ,木质素磺酸盐经氧化后 ,生成的香兰素收率可达 6 %～ 10 %。     

木质素制备香兰素的工艺研究

用造纸废液分离的木质素与亚硫酸氢钠反应生成木质素磺酸盐,该盐在碱性条件下进行高压催化氧化,经革取精制后得到香兰素。用正交实验方法考察了木质素磺化、木质素磺化盐氧化及香兰素的革取过程中,各主要工艺参数的变化对香兰素收率的影响,并得出了最佳的工艺条件。实验结果表明：在最佳工艺条件下,木质素经磺化,磺酸盐经氧化后,生成的香兰素收率最高可达10．8％。     

香兰素的合成新工艺

1 原理 香兰素又名3—甲氧基—4—羟基苯甲醛,既是一种重要香料,又是合成联苯双酯、利喘贝、哌唑嗪等药物的中间体。以愈创本酚为原料合成香兰素收率偏低。笔者以对甲酚为原料,通过氧化、单溴化、甲氧基化合成香兰素,取得了令人满意的结果。该工艺不仅可合成香兰素,还能合成乙基、丁基和异丙基香兰素。其合成反应如下:     

5-硝基愈创木酚钠的合成

研究了以愈创木酚为原料，经乙酰化，硝基化及水解反应合成了5-硝基愈创木酚钠，用氢氧化钠作为乙酰化催化剂，取代了硫酸，降低了反应温度，提高了反应产率，反应中生成的乙酸不必分离，用发烟硫酸直接硝化乙酰化物，总产率高于75％。     

微胶囊化香兰素及其释放规律的研究

用环糊精或环糊精衍生物作为包埋剂,探讨了香兰素环糊精包络物的制备工艺。通过高效液相色谱法获得了香兰素环糊精包络物的最佳包络工艺条件,通过紫外分光光度法测定了包络物的释放规律,并介绍了香兰素微胶囊技术在食品工业中的应用。     

由邻香兰素和二胺类制备几种新的双希夫碱

制备了邻香兰素与乙二胺、联苯胺,邻苯二胺,间苯二胺,对苯二胺的双希夫碱。在类似的反应条件下,邻香兰素与1,8-二氨基萘反应得到的是环状化合物。     

SiO_2负载磷钨酸铯盐催化剂上香兰素与1,2-丙二醇的缩合反应

制备一系列硅胶(SiO2)负载的磷钨酸铯盐催化剂,将其用于香兰素与1,2-丙二醇的缩合反应,合成香兰素丙二醇缩醛,考察催化剂中Cs+取代数、磷钨酸铯盐负载量、催化剂用量、1,2-丙二醇与香兰素摩尔比及反应时间对缩合反应的影响.结果表明:磷钨酸铯盐的Cs+取代数为2.5、负载量为40%时催化剂活性最高;在反应温度368 K、n(1,2-丙二醇)/n(香兰素)=2.4、催化剂用量占反应体系质量分数1.5%、带水剂苯的用量30 mL、回流反应3 h的条件下,香兰素的转化率达到86.6%,香兰素丙二醇缩醛的选择性为100%.     

超声波辐射与相转移催化合成香兰素

首次研究了超声波辐射和相转移催化相结合的技术在Ｒｅｉｍｅｒ－Ｔｉｍａｎｎ反应合成香兰素中的应用，并探讨了影响反应的各因素。实验表明：在固－液相条件下以ＰＥＧ－６０００为相转移催化剂，超声波辐射２ｈ，所合成的香兰素产率可达３９．２％。这与研究同类反应报道的最好结果比较，香兰素产率提高７．２％，合成反应时间缩短一半．     

以阿魏酸为底物生物合成香兰素

概述了香兰素的应用和市场概况．重点综述了以阿魏酸为底物生物合成香兰素的4种途径（非氧化脱羧反应、侧链还原、不依赖于辅酶A的去乙酰反应和依赖于辅酶A的去乙酰反应）以及目前国内外的生产情况．     

愈创木酚和乙醛酸缩合反应的影响因素

以愈创木酚和乙醛酸为原料-,通过缩合反应试验合成3-甲氧基-4-羟基-苯乙醇酸(MHMA)。研究了原料的配比、原料的加入方式、反应温度、反应时间、反应体系碱浓度等因素对愈创木酚和乙醛酸缩合反应的影响。乙醛酸转化率可达84.0%,MHMA收率可达80%以上。     

漆树酶催化氧化愈创木酚

研究了漆树酶对愈创木酚的催化氧化,采用半制备HPLC及TLC对反应产物进行分离纯化,用光谱分析法鉴定产物结构.结果表明:漆树酶能使愈创木酚聚合为低分子聚合物,其中2种产物经鉴定为愈创木酚的四聚体和五聚体.     

合成愈创木酚环境友好催化剂的研究

研究了甲酵与邻苯二酚反应合成愈创木酚的环境友好催化剂．553K的温度下，在主要组分为A1TiSb—NaO的催化剂上，愈创木酚的选择性达到了98％以上，反应100h邻苯二酚的转化率保持在70％以上．考察了金属Na、K、Li和Mg对催化剂活性和选择性的影响．结果表明K和Na有利于提高催化剂的活性．钠铝的原子比为0．0l时催化刑的活性最高．Li和Mg加入催化剂则降低了催化剂的活性．     

SO42-/ZrO2型固体超强酸催化合成乙基香兰素1,2-丙二醇缩醛

以乙基香兰素和丙二醇为原料,SO_4~2-/ZrO2型固体超强酸为催化剂,合成了乙基香兰素1,2-丙二醇缩醛,考察了带水剂种类、催化剂用量、反应时间、原料摩尔比等对产率的影响.实验表明较优的反应条件为:乙基香兰素用量0.05 mol,n(乙基香兰素):n(1,2-丙二醇)=1:1.5,固体超强酸用量为乙基香兰素质量的1...     

3，4-二羟基苯甲醛合成工艺的改进

研究了香兰素脱甲基合成3,4-二羟基苯甲醛的反应,确定了反应的最优条件为:三氯化铝、吡啶、二氯甲烷与香兰素的物质的量之比为1.4∶3.2∶4.6∶1,常压回流状态下得到产品纯度为99.8%,收率为96.0%,并对反应机理运用硬软酸碱理论(HSAB)进行了解释.     

愈创木酚反应法与酸度指示剂法对稻谷新陈的对比分析

大米是人们每天主食的重要种类之一,稻谷收获后的安全储藏是大米生产体系中必不可少的重要环节。本文阐述了用愈创木酚反应法与酸度指示剂法对稻谷新陈的试验[1],分析了两种方法的优缺点。试验表明,利用酸度指示剂法对稻谷新陈检验比愈创木酚反应法要准确度高,而且方便。     

香兰素衍生物新型席夫碱及其配合物的合成研究(Ⅱ)

报道了由氨基酸钾盐和香兰素衍生物合成了席夫碱及它们的铜和锌的配合物.所合成的席夫碱是在氨基酸和香兰素衍生物投料的量为等物质的量的情况下,用乙醇溶液作溶剂,溶液的PH=7￣8,反应温度50￣60℃条件下进行反应,产率一般高于26.68%,用紫外光谱对产品进行了分析.     

邻氨基苯乙醚C--烷基化产物的合成

提出并研究了浓馥香兰素的一条新的合成路线．合成出该路线的重要中间体(即邻氨基苯乙醚C——烷基化产物)，对有关反应条件进行了分析和优化．为最终合成浓馥香兰素奠定了基础。     

均相镍催化香草醛加氢脱氧反应的研究

香草醛加氢脱氧合成4-甲基愈创木酚是研究木质素转化成高附加值生物质柴油的重要模型反应.考 察了一系列均相和非均相镍基催化剂对香草醛加氢脱氧过程的催化效果.研究发现,均相催化剂硝酸镍可以有 效地催化香草醛到4-甲基愈创木酚的转化.在最优的反应条件下(甲醇为溶剂,10 wt% Ni(NO₃)₂?6H₂O, 2 MPa H₂,于200 ℃反应10 h),香草醛可以完全转化,4-甲基愈创木酚的选择性可达到81.2%.