α,β,γ,δ-四苯基卟啉的纯制

α,β,γ,δ-四苯基卟啉,简称TPP,是卟吩环上α,β,γ,δ位上的氢被苯基取代后的产物。TPP是一种重要的人工合成卟啉化合物,它可用于太阳能贮存,同时又是合成金属卟啉化合物的中间体,它的过渡金属化合物可以做为烯烃的光氧化催化剂,而稀土金属卟啉化合物则被用作核磁共振位移试剂和生物大分子的探针。     

硝酸铈(Ⅲ)的邻香兰素与二胺类双希夫碱配合物的研究

1 实验部分 1.1 原料的制备:Ce(NO_3)_3·6H_2O按文献[1,2]的方法制备;双希夫碱配体按文献[3]的方法制备。由邻香兰素与乙二胺、联苯胺、邻苯二胺、间苯二胺、对苯二胺缩合而成的双希夫碱,分别以L~1,L~2,L~3,L~4,L~5表示。     

乙酰丙酮-meso-四-对氯苯基卟啉稀土络合物的共振喇曼光谱和红外吸收光谱

用4579和5145激发线测得10个稀土乙酰丙酮-meso-四-对氯苯基卟啉[简称M(p-C1)TPPacac,M=Nd,Sm,Eu,Gd,Tb,Dy,Ho,Er,Yb,Lu]的共振喇曼光谱,对其共振喇曼光谱特性和结构进行了讨论,同时测试研究了这些络合物在1700～400cm~(-1)范围内的喇曼和红外吸收光谱。     

镝、钬、铒的乙酸二乙酰丙酮一水络合物的晶体结构与分子结构

镝、钬、铒的乙酸二乙酰丙酮—水络合物M—L{[DyC_2H_3O_2·(C_5H_7O_2)2·H_2O]_2、[HoC_2H_3O_2·(C_5H_7O_2)_2·H_2O]_2和[ErC_2H_3O_2·(C_5H_7O_2)_2·HD]2}的晶体结构用X射线衍射法确定。属于同构,三斜晶系,空间群P,Z=1。其晶胞参数分别为:Dy—L,α=7.511(2)、b=8.559(3)、c=13.317(6)、α=84.91(3)°、β=86.05(3)°、γ=66.75(3)°;Ho—L,α=7.522(3)、b=8.551(3)、c=13.275(7)、α=85.00(4)°、β=86.32(4)°、γ=66.75(3)°;Er—L,α=7.472(2)、b=8.536(3)、c=13.225(5)、α=85.00(3)°、β=86.39(3)°、γ=66.90(2)°。 结构用重原子法解出。最后的一致性因子分别为:Dy—L,R=0.0272、R_w=0.0260;Ho—L,R=0.0642、R_w=0.0565;Er—L,R=0.0417、R_w=0.0389。在晶体中,每二个稀土金属离子通过乙酸根中氧原子形成的氧桥相联,组成双核稀土络合物分子。其中每个稀土金属离子是八配位的。     

铥、镥的乙酸二乙酰丙酮一水络合物的晶体结构和分子结构

用X射线衍射法确定了铥、镥的乙酸二乙酰丙酮一水络合物的晶体结构。它们是同构的,属正交晶系,空间群Pbcn,Z=4,其晶胞参数分别为:Tm—L,a=13.498(10)、b=16.181(12)、c=15.108(7);Lu—L,a=13.439(5)、b=16.127(7)、c=15.113(4),结构用重原子法解出。最后的一致性因子分别为:Tm—L,R=0.0605、R_w=0.0502;Lu—L,R=0.0947、R_w=0.0812。     

镨和钐的乙酰丙酮二水络合物的晶体结构与分子结构

本文报导了用X射线衍射法测定的镨和钐的乙酰丙酮二水络合物M—L[Pr(C_5H_7O_2)_3·2H_2O、Sm(C_5H_7O_2)_3·2H_2O]的晶体结构。它们是同构的,属三斜晶系,P空间群,Z=2。其晶胞参数分别为:Pr—L,α=9.033(2),b=10.695(2),c=11.453(3),α=95.37(2)°,β=100.73(2)°,γ=114.59(2)°;Sm—L,α=9.032(2),b=10.592(3),c=11.423(3),α=94.73(2)°,β=100.85(2)°,γ=114.71(2)°。 晶体结构测定结果表明,在这二种络合物的分子中,每个稀土金属离子是八配位的,八个配位氧原子分属于三个乙酰丙酮与二个配位水,形成扭曲四方棱柱的配位多面体。络合物分子间由氢键相联系。     

LnTPPacac络合物的合成和稳定性的研究

本文用改进的W.D.Horrocks,Jr。法合成和纯制了12个稀土乙酰丙酮-α,β,γ,δ-四苯基卟啉络合物,並讨论了它们对热、空气以及水和有机溶剂混合液的稳定性。结果表明,重稀土络合物比轻稀土络合物稳定性高。     

低价钛茂在溶液中同N_2的反应

本文观察了分子氮与过量格氏试剂C_2H_5MgBr和二氯钛茂(C_5H_5)_2TiCl_2乙醚悬浮混合物在-80℃、无氧、无水条件下的反应。 由二氯钛茂不同还原价态的紫外可见光谱表明活性物质为(C_5H_5)_2Ti或[(C_5H_5)_2Ti]_2,它和N_2分子生成双核钛络合物[(C_5H_5)_2Ti]_2N_2。结合不同价态钛的顺磁共振谱和在-80℃下反应的顺磁共振谱随时间的变化,提出了固氮反应的机理,并讨论了失活的原因和影响反应进行的因素。     

香兰素对甲苯胺希夫碱硝酸稀土配合物的合成

制备了香兰素(3-甲氧基-4-羟基苯甲醛)对甲苯胺希夫(Schiff)碱硝酸稀土配合物。该配合物由一个中心稀土离子,二个单齿配位希夫碱,二个双齿配位硝酸根和一个外界硝酸根组成,中心稀土离子的配位数是6,其一般式为[LnL_2(NO_3)_2]NO_3(Ln=La, Ce, Pr, Nd, Sm, Eu; L=希夫碱配体)。