两种六元瓜环与钆(Ⅲ)离子的超分子自组装

本文利用X射线单晶衍射方法测定了六元瓜环(Q[6])和对称四甲基取代六元瓜环(TMeQ[6])与钆(Ⅲ)离子形成的配合物的结构。结果表明,Q[6]-Gd(Ⅲ)离子和TMeQ[6]-Gd(Ⅲ)离子都形成1∶2的配合物,配合物通过氢键网络形成超分子链。     

不同阴离子条件下六元瓜环与硝酸镧的超分子自组装

本文利用X射线单晶衍射方法测定了不同阴离子条件下六元瓜环(Q[6])与La(NO3)3自组装配合物的晶体结构。结果表明,在HNO3溶液中,Q[6]与La~(3+)离子形成1∶2配合物1,La~(3+)离子与两个Q[6]羰基氧原子配位,配合物1阳离子通过游离NO_3~-阴离子与配位水分子间的氢键作用形成超分子链;而在HCl溶液中,Q[6]与La~(3+)离子也形成1∶2配合物2,但组装模式与配合物1不同,La~(3+)离子与三个Q[6]羰基氧原子配位,Q[6]空腔同时包结1个NO_3~-阴离子和1个水分子,形成分子胶囊结构,配合物2阳离子通过配位水分子间的氢键作用形成超分子链。     

N，N‘—二乙基—N,N’—二苯基—3，6—二氧杂辛二酰胺氯化稀土配合物的合成及表征

Simon等 [1 ] 和 Weber等[2 ] 在 2 0世纪 70年代研究和开发的开链冠醚 ,具有很强的与金属离子选择性配位能力 ,易合成、结构富于变化、低毒或无毒 [3] ,可广泛地用于镧系及锕系元素的萃取分离[4～ 6] 和分析化学[7～ 9] .稀土元素已被证明具有许多生理作用[1 0 ] ,一些稀土制剂作为药物已进入临床 .因此研究开链冠醚与稀土离子的配位性能不仅具有重要的理论意义 ,也具有应用价值 .本文报道了以酰胺型开链冠醚 N,N -二乙基 - N,N -二苯基 - 3 ,6-二氧杂辛二酰胺DDD与轻稀土氯化物配合物的合成及性质研究 .1　实验部分1 .1　原料及试剂…     

全环己基取代六元瓜环与K、Cs离子配合物的晶体结构

在氯化锌(ZnCl2)存在条件下,分别合成了全环已基取代六元瓜环(CyH6Q[6])分别与K+、Cs+形成的配合物,通过单晶X-射线衍射方法对其结构进行了表征,CyH6Q[6]与K离子形成了“单金属分子碗”结构的配合物,而CyH6Q[6]与Cs离子形成了“分子胶囊”结构的配合物.     

六元瓜环与La(Ⅲ)离子在不同阴离子Cu(Ⅱ)盐诱导作用下的晶体结构

在CuCl2或Cu(NO3)2存在条件下,分别合成了六元瓜环(Q[6])与La(NO3)3形成的配合物,并通过单晶X-射线衍射方法对其结构进行了测定。结果表明,在两种不同阴离子铜(Ⅱ)盐诱导作用下,Q[6]与La3+离子都直接配位形成了"半分子胶囊"结构的配合物。进一步研究表明,在CuCl2溶液中,六元瓜环(Q[6])与La(NO3)3形成的"半分子胶囊"通过结晶水分子形成了一维超分子链。而在Cu(NO3)2溶液中,六元瓜环(Q[6])与La(NO3)3形成的"半分子胶囊"则通过共用硝酸根阴离子形成了一维超分子链。     

镧离子与微过氧化物酶—11相互作用的电化学研究

近年来 ,我国开始使用稀土微肥并得到很好的增产作用 ,但其原因还不清楚 .稀土离子进入植物体后 ,与植物体内的蛋白质、酶、核酸等生物分子必然会发生某些作用 ,影响或改变其固有的结构和功能 ,因此研究稀土离子与生物分子的相互作用对了解稀土微肥使植物增产的机理是很有必要的 .本文首次报道了用电化学和紫外 -可见吸收光谱研究微过氧化物酶 1 1 (ＭＰ 1 1 )与稀土镧离子的相互作用 ,发现镧的加入对ＭＰ 1 1自身的氧化还原有较大影响 ,同时对过氧化氢的还原有促进作用 .微过氧化物酶 1 1 (ＭＰ 1 1 )的结构如图 1 [1] .图 1　ＭＰ 11的结…     

黄芩素与La(Ⅲ)、Nd(Ⅲ)、Sm(Ⅲ)、Yb(Ⅲ)及Y(Ⅲ)相互作用的研究

在37℃离子强度为0.15mol/LNaCl的乙醇水混合溶剂中(V∶V=57∶43)研究了黄芩素与La(Ⅲ)、Nd(Ⅲ)、Sm(Ⅲ)、Yb(Ⅲ)及Y(Ⅲ)之间的相互作用。对配体金属离子比为4∶1,3∶1,2∶1及1∶1有关体系进行pH滴定,并将计算机程序SCOGS2应用于处理pH4.12～10.14的实验数据。结果表明,黄芩素通过分子内的6,7—二羟基氧原子与稀土离子配位,体系中主要形成R_EHB,R_E(HB)_2(其中H_3B为配体)。logβ值比较表明H_3B与R_E的作用强度次序为La相似文献   

稀土在含C1-介质中对铝合金孔蚀的缓蚀规律及机理研究

采用化学浸泡试验,动电位极化试验及俄歇电子能谱(AES)研究了14种三价稀土金属离子对LY12CZ铝合金在0.1mol.1-NaCI中性介质中孔蚀的缓蚀规律及机理,研究结果表明三价稀土金属离子缓蚀剂属于阴极沉淀型缓蚀剂,其缓蚀规律随原子序数的变化呈镧系‘四分组效应',其中Ce3+缓蚀性能最佳,铝合金表面的铈转化膜为多层结构.     

稀土在含C1-介质中对铝合金孔蚀的缓蚀规律及机理研究

采用化学浸泡试验 ,动电位极化试验及俄歇电子能谱 (AES)研究了 14种三价稀土金属离子对LY12CZ铝合金在 0 .1mo1.1—NaCI中性介质中孔蚀的缓蚀规律及机理 ,研究结果表明 :三价稀土金属离子缓蚀剂属于阴极沉淀型缓蚀剂 ,其缓蚀规律随原子序数的变化呈镧系‘四分组效应’ ,其中Ce3 缓蚀性能最佳 ,铝合金表面的铈转化膜为多层结构。     

1，1，1-三[4’-（2-氨基-6-甲基吡啶）甲酰基-2’-氧杂丁基]丙烷及其稀土苦味酸盐配合物的合成与表征

由于稀土配合物在催化剂^[1]、电化学[2]、荧光探针[3]以及生物活性[4～5]等方面具有潜在的应用，因此近十余年来对该类配合物的研究一直是配位化学研究领域的一个重要部分．三脚架配体对金属离子来说是一种很好的主体分子，但到目前为止，有关三脚架配体与稀土离子的配位形式及性质的研究却很少^[6]，为此，我们合成了三脚架配体1，1，1-三[4’-(2-氨基-6-甲基吡啶)甲酰基-2’-氧杂丁基]丙烷(L)及其稀土苦味酸盐的配合物，并对配体及配合物的谱学性质进行了表征．     

新洁尔灭以及OP和吐温-40对于L~(3+)_n-溴邻苯三酚红螯合物分光光度特征的影响

胶束增溶分光光度法是60年代后期才发展起来的一类新型的分光光度分析法。该法是利用表面活性剂对金属离子——有机试剂显色反应的敏化作用以提高光度分析的灵敏度。镧(Ⅲ)系离子——生色有机试剂——表面活性剂系统的研究开展得还不够多,并且表面活性剂也只限于阳离子表面活性剂。溴邻苯三酚红(2.7—二溴-4.5.6—三羟基-9-(2′—磺基苯)—异氧杂蒽酮呫吨酮-3,BPR)与稀土离子从pH4时开始相互作用。在过量的金属离子存在下会形成等摩尔组成的络合物(λ最大=560～580nm)而当过量的BPR存在下,会形     

稀土在含Cl~-介质中对铝合金孔蚀的缓蚀规律及机理研究

本文采用化学浸泡试验、动电位极化试验及俄歇电子能谱(AES)研究了14种三价稀土金属离子对LY12CZ铝合金在0.1mo1.1~-NaCl中性介质中孔蚀的缓蚀规律及机理。研究结果表明:三价稀土金属离子缓蚀剂属于阴极沉淀型缓蚀剂,其缓蚀规律随原子序数的变化呈镧系“四分组效应”,其中Ce~(3+)缓蚀性能最佳,铝合金表面的铈转化膜为多层结构。     

1,1,1-三[4′-(2-氨基-6-甲基吡啶)甲酰基-2′-氧杂丁基]丙烷及其稀土苦味酸盐配合物的合成与表征

由于稀土配合物在催化剂[1]、电化学[2]、荧光探针[3]以及生物活性[4～5]等方面具有潜在的应用,因此近十余年来对该类配合物的研究一直是配位化学研究领域的一个重要部分.三脚架配体对金属离子来说是一种很好的主体分子,但到目前为止,有关三脚架配体与稀土离子的配位形式及性质的研究却很少[6],为此,我们合成了三脚架配体1,1,1-三[4′-(2-氨基-6-甲基吡啶)甲酰基-2′-氧杂丁基]丙烷(L)及其稀土苦味酸盐的配合物,并对配体及配合物的谱学性质进行了表征.     

稀土掺杂TiO2薄膜的制备及光催化特性

用Sol-gel法制备出一系列镧系离子掺杂的TiO2薄膜,经X射线衍射(XRD)、紫外可见(UV-Vis)吸收光谱表征该TiO2薄膜,并研究了其光催化活性. XRD研究结果表明:镧系离子掺杂TiO2薄膜的XRD与未掺杂薄膜的XRD基本一致. 在控制实验条件下,主要为锐钛矿型晶型. UV-Vis吸收光谱表明:当λ＞360 nm时其吸光值低于0.4,并测得薄膜的厚度.光催化降解罗丹明B的实验表明,掺杂稀土离子的TiO2薄膜的光降解效率高于未掺杂的TiO2薄膜. 当n(La)=0.5%,n(Eu)=0.7% ,n(Er)=0.8% (n为摩尔比)时的降解效率达到最大. 而不同镧系离子在最佳掺杂量时的光降解效果为:La3+＞Eu3+＞Er3+.     

对称二环己基取代六元瓜环与对咪唑苯胺自组装实体的晶体结构

本文以(CyH)2Q[6]为主体分子和4-(1H-咪唑-2-基)苯胺盐酸盐为客体分子,通过X-射线单晶衍射方法研究发现,主体与客体分子之间通过离子—偶极作用,客体分子的苯胺部分包结在(CyH)2Q[6]的疏水性空腔内,形成(CyH)2Q[6]部分包结客体分子的1:1主客体包结配合物.又通过离子-偶极作用和氢键互相作用,...     

镧系乙酰丙酮-5,10,15,20-四[对-(4-氟苯氧基苯基)]卟啉配合物的合成与表征

用稀土乙酰丙酮配合物与配体meso-四[对-(4-氟苯氧基苯基)]卟啉进行配体交换反应，制得镧系乙酰丙酮-meso-四[对-(4-氟苯氧基苯基)]卟啉新型配合物，Ln[(FBOP)4P]acac(Ln：镧系元素Dy，Ho，Er，Tm；FBOP：4-氟苯氧基苯基；P：卟啉；acac：乙酰丙酮)，并进行了组成和结构的表征．结果表明，配合物是由一个中心稀土离子，一个双齿轮配位的乙酰丙酮和一个四齿配位的四[对-(4-氟苯氧基苯基)]卟啉组成的，由于稀土离子位于卟啉平面之上，因此，形成一个立体型的大环分子配合物。     

诱导驰豫速率法研究水溶液中镧系离子配合物结构

在镧系离子配合物的水溶液中,镧系离子对配体核的核磁共振弛豫速率具有诱导效应。这种被诱导出的弛豫速率与核及离子之间距离的六次方成反比,由此可确定镧系离子在其配合物中的位置。本文测定了La~(3 )和Pr~(3 )在其烟酸配合物中与各个质子核间的相对距离,发现它们处在烟酸中羧基的角平分线上。     

六元瓜环与[Zn(H2O)6]2+的超分子自组装结构

利用X-射线衍射方法测定六元瓜环(Q[6])与[Zn(H2O)6]2 形成的超分子自组装结构。在该化合物结构中,每一个六元瓜环分子包结了一个1,4二氧六烷分子,与瓜环两端的锌水合离子形成一个分子胶囊结构,并通过锌离子上的配位水分子分别与相邻两瓜环端口的羰基氧原子通过氢键相互作用形成一维超分子链。     

稀土镧铁氧体的制备及其对La3+吸附性能的研究

采用化学共沉淀法制备了稀土镧铁氧体。考察其对稀土离子La3+吸附性能,并用偶氮胂Ⅲ直接吸光光度法对其进行吸附性能测试。详细探讨了温度、pH值、超声时间和镧离子浓度对稀土镧铁氧体吸附性能的影响,结果表明:稀土镧铁氧体对La3+离子吸附的适宜条件为:吸附温度T=45℃,溶液pH=6.00,La3+离子的初始浓度10 mg/L,用量5.517g/L,吸附时间超声45 min即可达到吸附平衡;该条件下吸附效果较好Qmax=0.921 6 mg/g其吸附行为符合吸附动力学方程,同时满足Langmuir和Freundlich等温式。     

络合-超滤耦合分离过程聚合物回收与回用的研究

水溶性聚合物络合-超滤耦合过程是一种新型的工业废水处理方法。它不但能够实现金属离子废水回用,而且还能浓缩金属离子废水,以便于金属的进一步回收。采用聚乙烯基亚胺(PEI)、聚丙烯酸钠(PAA)为络合剂络合处理金属离子后的浓缩液,可通过调节溶液酸碱度,采用超滤的方法将聚合物与金属离子分离。实验表明:当调节浓缩液pH=1(稀土离子-La2 和Eu2 浓缩液)和pH=2(重金属离子-Cu2 和Zn2 浓缩液)时,在体积稀释因子VDF=3时,恒容超滤过程可以回收92%以上的PEI和PAA,将回收后的聚合物重新用于络合-超滤耦合过程处理含稀土或重金属离子废水,效果与新鲜的PEI和PAA没有明显差别。