双核镉(Ⅱ)原子多氮穴合物的合成与晶体结构研究

报道了以三（３－胺基丙基）胺（ｔｒｐｎ）在Ｃｄ（ＣｌＯ４）２·６Ｈ２Ｏ存在下，分别与２，６－二甲醛基－４－甲苯酚（ｄｍｐ）及２，６－二甲醛基－４－溴苯酚（ｄｂｐ）的钠盐发生［２＋２］和［２＋３］的希夫碱缩合反应，合成了两个新的双核镉（Ⅱ）多氮穴合物［Ｃｄ２Ｌ１］ＣｌＯ４和［Ｃｄ２Ｌ２（Ｈ２Ｏ）］·２ＣｌＯ４·０．５ＣＨ３ＯＨ．晶体结构表明：穴合物中两个镉（Ⅱ）原子均处于相似的环境，每个镉（Ⅱ）原子的配位数均为７（Ｎ４Ｏ３），处于变形十面体的中心，穴合物［Ｃｄ２Ｌ１］＋中的两个镉（Ⅱ）通过三个酚氧原子为桥；穴合物［Ｃｄ２Ｌ２（Ｈ２Ｏ）］２＋中的两个镉（Ⅱ）则是通过二个酚氧原子和外加一个参与配位的水分子为桥连接起来．并进一步比较了［Ｃｄ２Ｌ１］，［Ｃｄ２Ｌ２（Ｈ２Ｏ）］２＋及另两个相似的镉（Ⅱ）双核穴合物［Ｃｄ２Ｌ３］＋，［Ｃｄ２Ｌ４］＋的稳定性大小．     

催化动力学光度法测定痕量铜(Ⅱ)

在Ｖ（Ｖ） － Ｍｎ（ Ⅱ） － 二安替比林基（ 间一羟基） 苯基甲烷（ＤＡｍ ＨＭ） 显色体系中, Ｃｕ （ Ⅱ）具有阻化作用． Ｃｕ（ Ⅱ） 量在２－０ ～８－０μｇ／２５ｍＬ 范围内具有良好的线性关系, 由此建立了测定痕量Ｃｕ（ Ⅱ） 的催化动力学光度法．     

Cu（Ⅱ）－正已（辛）烷基亚氨二乙酸－DL－天冬酸、L－谷氨酸体系混配型配合物的研究

用ｐＨ电位法研究了Ｃｕ（Ⅱ）－正已（辛）烷基亚氨二乙酸（Ｈ２Ａ）ＤＬ－天冬酸、Ｌ－谷氨酸（统以Ｈ２Ｂ表示）体系的混配型配合物。在２５±０．１℃，μ＝０．１（ＫＮＯ３）的条件下，测定了该体系的混配型配合物的稳定常数。     

3-苯基偶氮-5-磺基水杨酸与过渡金属(Ⅱ),稀土(Ⅲ),钼(Ⅵ)的络合物稳定性

用ｐＨ电位法研究了３－苯基偶氮－５－磺基水杨酸与过渡金属Ｃｕ（Ⅱ）,Ｎｉ（Ⅱ）,Ｃｏ（Ⅱ）,Ｚｎ（Ⅱ）,稀土Ｎｄ（Ⅲ）,Ｌａ（Ⅲ）和Ｍｏ（Ⅵ）二元体系以及与Ｎｄ（Ⅲ）－ＥＤＴＡ混配体系在２５℃,离子（ＣｌＯ－１４）强度为０．１ｍｏｌＬ－１时的络合行为．用ＳＣＯＧＳ或ＳＣＯＧＳ２程序计算了体系中存在的各种络合质点的累积生成常数;并讨论了滴定曲线,络合物的稳定性及络合质点平衡之间的转换     

配位微环境对镉（Ⅱ）—血清白蛋白结构的影响

研究了等离子点附近Ｃｄ（Ⅱ）－ＨＳＡ或－ＢＳＡ体系的紫外光谱，与生理ｐＨ时的谱图相比较，Ｃｄ（Ⅱ）－ＢＳＡ的２５０ｎｍ附近谱带普启蒙消失，而２９０ｎｍ谱带及Ｃｄ（Ⅱ）－ＨＳＡ光谱基本不变。这一光谱结果差异进一步支持了Ｃｄ（Ⅱ）离子在ＨＳＡ或ＢＳＡ中最可能的结合位置在７对相邻的二硫桥处，金属中心为四面体型Ｃｄｓ４结构的推断。用配位微环境的差异对结果进行较深入的讨论。     

河口水中Cd（Ⅱ）在Fe2O3.nH2O（am.）上的特性吸附及界面…

本文叙述了盐度为５‰的河口水中Ｃｄ（Ⅱ）在Ｆｅ２Ｏ３．ｎＨ２Ｏ（ａｍ２）上的吸附等温线以及ｐＨ盐度对吸附百分率的影响，着重讨论了吸附对固－液界面电性的影响和不同盐度（ｓ＝２．５‰，５．０‰，７．５‰）时吸附Ｃｄ（Ⅱ）后变化的等电点，结果表明：Ｃｄ（Ⅱ）在Ｆｅ２Ｏ３．ｎＨ２Ｏ（ａｍ）上的吸附为特性吸附，固液界面的电性变化及等电点移动与体系的ｐＨ和Ｃｄ（Ⅱ）的吸附量有关，盐度上升，吸附量降低，由吸附～     

单核和双核Cu(Ⅱ)-Schiff碱配合物的合成、晶体结构和光谱表征

报导了４个Ｓｃｈｉｆ碱配体的Ｃｕ（Ⅱ）配合物［（Ｃｕ（Ⅱ）（Ｌ１）］ＣｌＯ４（１）,［Ｃｕ（Ⅱ）（Ｌ２）（Ｈ２Ｏ）］ＢＦ４（２）,Ｃｕ（Ⅱ）２（Ｌ３）２（Ｃｌ）２（３）和［Ｃｕ（Ⅱ）２（Ｌ４）（ＯＨ）（Ｈ２Ｏ）２］（ＢＦ４）２（４）的合成和晶体结构以及它们的电子光谱特性．４个配体由醛与胺缩合而得,产物未经分离,直接用于合成配合物,以配合物产率计,缩合反应的产率不低于６０％．通过比较它们的晶体结构参数发现双核配合物的Ｃｕ（Ⅱ）－Ｏｐｈｅｎ键较单核配合物相应的键长,可见区电子吸收光谱显示配合物（１）的ｄ－ｄ跃迁吸收波长（５５７ｎｍ）比配合物（２）,（３）,（４）相应的吸收波长（６０５～６０８ｎｍ）短     

铜(Ⅱ)-L-组氨酸络合物中咪唑环碳质子核磁弛豫速率的研究

用反转恢复法（１８０°－τ－９０°脉冲序列）测定了铜（Ⅱ）－Ｌ－组氨酸（浓度比为１：３００）体系中，咪唑环上 Ｃ（２）与 Ｃ（４）质子在不同 ｐＨ值的１Ｈ－ＮＭＲ顺磁弛豫速率Ｔ１Ｐ－１、Ｔ２Ｐ－１。实验结果指出，在所测的 ｐＨ范围内， Ｃ（２）质子比 Ｃ（４）质子有较大的弛豫速率。在ｐＨ３—４之间，它们的弛豫速率均出现极值。此现象表明，在上述ｐＨ范围内，Ｃｕ（Ⅱ）与Ｌ－组氨酸可能形成了较稳定的络合物。此外，还分别测定了金属与组氨酸浓度比为 １：３０， １：４５， １：３００， １：４５０体系中，咪唑环上 Ｃ（２）与 Ｃ（４）质子的纵向顺磁弛豫速率，可以看到，随着金属离子浓度增大，纵向弛豫速率也增大。     

Cu（Ⅱ）,Pb（Ⅱ）,Zn（Ⅱ）,Cd（Ⅱ）痕量金属离子的浮选分…

以焦磷酸根（Ｐ２Ｏ７＾４－）为配体，二六烷基三甲溴化铵（ＣＴＭＡＢｒ）为鼓泡剂，对Ｃｕ（Ⅱ），Ｐｂ（Ⅱ），Ｃｄ（Ⅱ）等４种金属离子的浮选分离进行了研究。讨论了ｐＨ值，氮气流速、Ｐ２Ｏ７＾４－的浓度、ＣＴＭＡＢｒ的浓度、金属离子浓度对浮选率的。到了其最佳分离条件，对Ｃｕ（Ⅱ）－Ｃｄ（Ⅱ），Ｐｂ（Ⅱ）－Ｃｄ（Ⅱ），Ｚｎ（Ⅱ）－Ｃｄ（Ⅱ）等二元组分进行了较好的分离。     

钴(Ⅱ)多核配合物的合成和表征

合成了３种新的钴（Ⅱ）的多核配合物,它们是：Ｃｏ２（Ｌ）Ｃｌ４·１０Ｈ２Ｏ,Ｃｏ３（Ｌ）Ｃｌ６·１３Ｈ２Ｏ,Ｃｏ２（Ｌ）（ＮＯ３）４·８Ｈ２Ｏ,其中Ｌ为Ｎ,Ｎ,Ｎ′,Ｎ″,Ｎ,Ｎ－六（２－苯并咪唑甲基）三乙四胺．并用元素分析、摩尔电导、红外、紫外－可见及热重分析对配合物进行了表征．结果表明,Ｃｏ（Ⅱ）的氯化物与Ｌ可形成双核、三核配合物,而其硝酸盐与Ｌ易形成双核配合物．在配合物中,Ｌ通过苯并咪唑基３位Ｎ与叔胺Ｎ与Ｃｏ（Ⅱ）配位,Ｃｏ（Ⅱ）均为五配位及六配位．     

八丁氧基2,3-萘酞菁钴(Ⅱ)配合物的光谱与电化学性质

测定了八丁氧基萘酞菁钴（Ⅱ）配合物（Ｃ４Ｈ９Ｏ）８ＮＰｃＣｏ（Ⅱ）在５种有机溶剂（ＤＭＳＯ、Ｐｙ、ＤＭＦ、ＣＨ２Ｃｌ２、Ｃ６Ｈ１２）中的电子吸收光谱和荧光光谱,以及在ＣＨ２Ｃｌ２中的循环伏安图,并研究了该化合物的光谱性质与其结构的关系．     

利用阻抑反应测定Mn(Ⅱ)的研究

实验证明在ｐＨ１．０的ＨＣｌ－ＫＣｌ酸性介质中Ｍｎ（Ⅱ）阻抑Ｆｅ（Ⅲ）催化ＮａＩＯ４氧化甲苯胺蓝（ＴｏｌｕｉｄｉｎｅｂｌｕｅＣ１５Ｈ１６ＣＩＮ３Ｓ）褪色反应是一个新的阻抑反应体系,其阻抑作用和催化反应的速率差与Ｍｎ（Ⅱ）含量有线性关系。速率差通过体系在６２２ｎｍ波长处吸光度值的变化求得,从而建立了利用阻抑反应测定Ｍｎ（Ⅱ）的新方法。该方法用于井水和自来水中Ｍｎ（Ⅱ）测定,获得满意结果。     

邻苯二胺电聚合膜中Ni的掺杂及其催化作用

采用二甲基甲酰胺、水杨醛、氨基乙酸、乙酸改性的聚邻苯二胺膜电极（ＰＯＤＢ）配合Ｎｉ（Ⅱ）,形成ＰＯＤＢｄ－Ｎｉ（Ⅱ）,ＰＯＤＢｈ－Ｎｉ（Ⅱ）,ＰＯＤＢｅ－Ｎｉ（Ⅱ）,ＰＯＤＢａ－Ｎｉ（Ⅱ）电极。红外光谱显示,Ｎｉ（Ⅱ）是由于改性物质和ＰＯＤＢ以酰胺的形式结合,从而引入更多的含孤对电子的元素,配合到ＰＯＤＢ膜中去的。在ＨＣｌ溶液中（ｐＨ＝３）,ＰＯＤＢａ－Ｎｉ（Ⅱ）的配合稳定性最好。掺杂Ｎｉ的ＰＯＤＢ对Ｏ２和抗坏血酸（Ｈ２Ａ）有电催化还原和氧化的作用。对Ｈ２Ａ的催化氧化属于平行催化机理,电极反应受Ｈ２Ａ向电极表面扩散的控制。     

含苯并咪唑螯合配体EDTB—Co（Ⅱ） 配合物的合成和表征

报导了整合配体Ｎ,Ｎ,Ｎ‘,Ｎ’－四（２‘－苯并咪唑甲基）乙二胺（ＥＤＴＢ）－钴（Ⅱ）配合物的合成和红外（ＩＲ）、紫外－可见（ＵＶ－Ｖｉｓ）光谱、电子自旋共振（ＥＳＲ）谱表征,据元素分析、摩尔电导和上述光谱数据,与已报导的ＥＤＴＢ含铜（Ⅱ）、锰（０２８２）配合物Ｘ－射线单晶结构比较,推测双核钴（Ⅱ）配合物Ｃｏ２（ＥＤＴＢ）Ｃｌ４．０．５Ｃ２Ｈ５ＯＨ．４．Ｈ２Ｏ的Ｃｏ（Ⅱ）离子处于四方锥,而单核钴（     

Tween80-水杨基荧光酮-(NH_4)_2SO_4体系萃取分离Mo(Ⅵ)

研究了 Ｔｗ ｅｅｎ８０－ 水杨基荧光酮（ Ｓ Ａ Ｆ）－ （ Ｎ Ｈ４）２ Ｓ Ｏ４ 体系萃取钼的行为及 Ｔｗ ｅｅｎ８０ 水溶液分相条件的选择．实验表明,在适当ｐ Ｈ 条件下,该体系能使 Ｍｏ（Ⅵ）与 Ｆｅ３＋ 、 Ｃｏ２＋ 、 Ｎｉ２＋ 、 Ｍｎ２＋ 、 Ｚｎ２＋ 、 Ｃｄ２＋ 、 Ｃｕ２＋ 等常见离子分离     

钌(Ⅱ)配合物作为氧光纤探头指示剂的研究

研究了ｐＨ、温度对钌（ Ⅱ） 的配合物Ｒｕ （ｂｐｙ）３ Ｃｌ２ 及Ｒｕ （ｐｈｅｎ）３ Ｃｌ２（ｂｐｙ ＝ ２ ,２′－ 联吡啶,ｐｈｅｎ ＝ １ , １０ － 邻菲罗啉） 荧光性质的影响, 并试验了Ｏ２ 对Ｒｕ （ｐｈｅｎ）３Ｃｌ２ 在水溶液、醋酸纤维素膜及多孔塑料光纤中的荧光猝灭情况．     

双水相萃取体系Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)的传输

考察了双水相萃取体系中，水相ｐＨ、有机相萃取剂浓度对Ｃｏ（Ⅱ）、Ｎｉ（Ⅱ）传输的影响，确立了Ｃｏ（Ⅱ）的正、逆向初始萃取速率方程，初步推断了可能的反应机理，得出了利用该体系进行Ｃｏ（Ⅱ）、Ｎｉ（Ⅱ）分离的条件．     

多聚配合物[Cd(β-ala)Cl_2]的合成与晶体结构

多聚配合物［Ｃｄ（β－ａｌａ）Ｃｌ２］用ＣｄＣｌ２与β－丙氨酸（β－ａｌａ，Ｈ３Ｎ＋ＣＨ２ＣＨ２ＣＯ２－）在水溶液反应制得，并用单晶结构分析法测定其结构．该配合物的化学式为Ｃ３Ｈ７ＣｄＣｌ２ＮＯ２，属正交晶系，空间群为Ｐｎｍａ（Ｎｏ．６２），ａ＝６９４．４（１），ｂ＝７９６．３（２），ｃ＝１２９３．１（３）ｐｍ，Ｖ＝０．７１５０（６）ｎｍ３，Ｚ＝４，Ｍｒ＝２７２．４０，Ｄｃ＝２．５３０Ｍｇ／ｍ３，用８３４独立衍射数据对结构进行精化，最后残差因子Ｒ１＝０．０４２１．结果表明，每个镉离子与４个Ｃｌ和２个β－ａｌａ的羧基氧原子配位，呈变形八面体结构．每对镉离子由２个Ｃｌ和１个双齿羧基桥连，形成一维链状聚合结构     

Cu（Ⅱ），Pb（Ⅱ），Zn（Ⅱ），Cd（Ⅱ）痕量金属离子的浮选分离法研究

以焦磷酸根（）为配体，十六烷基三甲溴化铵（ＣＴＭＡＢｒ）为鼓泡剂，对Ｃｕ（Ⅱ），Ｐｂ（Ⅱ），Ｚｎ（Ⅱ），Ｃｄ（Ⅱ）等４种金属离子的浮选分离进行了研究。探讨了ｐＨ值、氮气流速、的浓度、ＣＴＭＡＢｒ的浓度、金属离子浓度对浮选率的影响．找到了其最佳分离条件，对Ｃｕ（Ⅱ）－Ｃｄ（Ⅱ），Ｐｂ（Ⅱ）－Ｃｄ（Ⅱ），Ｚｎ（Ⅱ）－Ｃｄ（Ⅱ）等二元组分进行了较好的分离。     

N,N′-双(2-氨丙基)草酰胺合铜的Cu(Ⅱ)-Fe(Ⅱ)双核配合物的合成、磁性及生物活性

合成和表征了两种含草酰胺桥的新型异双核配合物［Ｃｕ（ｏｘａｐ）Ｆｅ（ｔｍｅｎ）２］ＳＯ４（ａ）和［Ｃｕ（ｏｘａｐ）Ｆｅ（Ｐｈ２＿ｐｈｅｎ）２］ＳＯ４（ｂ）．其中,ｔｍｅｎ和Ｐｈ２＿ｐｈｅｎ分别代表Ｎ,Ｎ,Ｎ′,Ｎ′－四甲基乙二胺和４,７－二苯基１,１０－邻菲罗啉;ｏｘａｐ代表Ｎ,Ｎ′－双（２－氨丙基）草酰胺根阴离子．测定了配合物（ａ）的变温磁化率（４～３００Ｋ）并用最小二乘法和从自旋哈密顿算符（Ｈ∧＝－２ＪＳ１∧·Ｓ２∧－ＤＳｚ１∧２）导出的磁方程拟合,求得交换参数Ｊ＝－５８．６２ｃｍ－１,表明Ｃｕ（Ⅱ）＿Ｆｅ（Ⅱ）双核配合物中金属离子间有中等强度的反铁磁超交换作用．研究了配合物的生物活性,发现两个双核配合物均具有一定的杀菌作用．