氧原子转移试剂存在条件下金属羰基化合物的CO取代动力学研究

氧原子转移试剂存在下金属羰基化合物ＣＯ取代反应动力学的系统研究表明，反应速率对金属羰基化合物、氧原子转移试剂和进入试剂的浓度分别为一级、一级和零级。这表明反应可能为缔合机理，过程涉及转移试剂氧原子在羰碳原子上发生亲核进攻，生成一个良好离去基团ＣＯ２的同时产生了一个活性中间体，后者与进入试剂发生快反应得产物。从金属羰基化合物和氧原子转移试剂两个方面讨论了影响ＣＯ取代反应速率的各种因素。     

金属羰基化合物氧原子转移反应动力学和机理研究的信息与进展(一)

氧原子转移试剂存在下金属羰基化合物ＣＯ取代反应动力学的系统研究表明反应为一缔合机理，过程涉及转移试剂氧原子在羰碳原子上发生亲核进攻，生成一个良好离去基团ＣＯ２的同时产生一个活性中间体，后者与进入试剂发生快反应得到产物。本文着重介绍了该项研究的主要成果，并对影响ＣＯ取代反应速率的各项因素进行了详细的讨论     

N—BOC—L—Tyr制备方法的改进

标题化合物，一般以叔丁氧羰基肼和Ｌ－酪氨酸通过叠氮法获得，但常得到Ｎ－ＢＯＣ－Ｌ－Ｔｙｒ和Ｎ，Ｏ－ｄｉＢＯＣ－Ｌ－Ｙｙｒ的混合物，极能分离纯化，作者研究在导入ＢＯＣ后，以ＮＨ３为选择脱保护试剂，并采用彻底酸化试剂避免了原酸化步骤中胶化的问题，使双保护产物转化成目标产物，产品纯净，收率高。     

金属羰基化合物参与催化反应的研究进展

在有机化学中,同时具备亲电中心和亲核中心的化合物一直是科研工作者的重点研究对象,而金属羰基化合物M-homoenolate(M为金属)在这类化合物中最具代表性,它可以作为一种碳亲核试剂与亲电试剂发生作用,实现羰基β位的碳碳键/碳杂键的偶联反应。由于羰基官能团广泛存在于醛类、酮类、酯类、酸酐类等化合物中,因此,对M-homoenolate的探索极具科学研究价值与市场应用价值;同时,它更是一类广泛应用于药物化学和天然分子合成中的中间体。     

环戊二烯基二羰基铁碘化合物与相应铁负离子反应的再探讨

硅基取代环戊二烯基二羰基铁负离子［η＾５－ＲＣ５Ｈ４Ｆｅ（ＣＯ）２］＾－（Ｒ＝ＳｉＭｅ３，Ｉ；Ｓｉ２Ｍｅ５，Ⅱ）与铁碘化合物（η＾５－Ｃ５Ｈ５）Ｆｅ（ＣＯ）２Ｉ反应，除得到新的Ｆｅ－Ｆｅ化合物外，还分离到另两种母体Ｆｅ－Ｆｅ化合物；桥连化合物（η＾５，η＾５－Ｃ５Ｈ４ＳｉＭ３２ＯＳｉＭｅ２Ｃ５Ｈ４）［Ｆｅ（ＣＯ）２Ｉ］２（６）与铁负离子［η＾５－Ｃ５Ｈ５Ｆｅ（ＣＯ）２］＾－（Ⅲ）的反应，仅分离到各     

α—羰基烯酮二硫代缩醛化学研究进展（Ⅱ）

针对α－羰基烯酮二硫代缩醛类化合物的性质及反应进行综述，系α－羰基烯酮二硫代缩醛化学研究进展系列报道之二。内容包括其与金属有机试剂的加成反应，与碳亲核体，杂原子亲核体的反应及还原反应。     

单核和双核过渡金属羰基化合物及双核过渡金属羰基夹心化合物的理论研究

用量子化学理论方法研究了一系列过渡金属羰基化合物及第一长周期双核过渡金属羰基夹心化合物.根据理论研究结果,对一些早期有关过渡金属羰基化合物的实验结论提出了质疑,对一些同族过渡金属元素原子形成的羰基化合物的结构和成键规律进行了探讨;对第一长周期过渡金属双核羰基夹心化合物进行的理论研究表明,不饱和程度较高的V2 (CO)n...     

对羰基中碳氧双键键能的理解

羰基中Ｃ＝Ｏ双键键能较Ｃ－Ｏ单链键能两倍还大的原因，在于羰基的高度极化及ＳＰ＾２杂化尖的共同结果。     

羰基化合物化学性质教学思考

羰基化合物的官能团为C=O,包含有醛酮、羧酸及其衍生物、β-二羰基化合物,羰基化合物可发生亲核加成反应、亲核取代、α-H反应、氧化和还原反应等;我们在教学中采用了探究式教学,使学生从结构去更好理解和掌握羰基化合物的化学性质,从而达到掌握和熟练应用羰基化合物化学性质的目的.     

三羰基（五甲二硅基）环戊二烯基烷基相的红外光谱研究

研究三羰基环戊二烯基烷基钼「（η－Ｃ５Ｈ４ＳｉＭｅ２ＳｉＭｅ３）（ＣＯ）３Ｍｏ－ＲＲ＝Ｍｅ，ＰｈＣＨ２，ＣＨ２ＣＯＥｔ」化合物的红外光谱，硅与茂环发生电子的反馈作用表现在红外光谱上分子的键振动吸收位移，从而讨论了硅甲在取代茂环后对化合物的红外光谱的影响并对标题化合物的主题红外吸收带进行归属。     

氢氧化钠水溶液吸收羰基硫反应级数研究

常压下温度为３０～５０℃，用鼓泡反应器测定了羰基硫（ＣＯＳ）在浓度为１．３１３０～４．４０３８ｋｍｏｌ／ｍ３ＮａＯＨ水溶液中的吸收速率，通过理论分析得到该吸收为一级不可逆快反应吸收过程。     

用分光光度法间接测定微量羰基硫的研究

本文提出了一个测定气体中微量ＣＯＳ的分光光度法，并对测定的适宜条件进行了研究，在乙醇溶液中，羰基硫可与乙醇胺反应，定量地转化为Ｈ＿２Ｓ，后者以常用的亚甲基兰分光光度法进行测定，即可求出ＣＯＳ的含量，本法操作简单，灵敏度高，重现性好，ＣＯＳ在８～８５μｇ／ｍＬ范围内符合吸收定律，可用于半水煤气等工业气体中微量ＣＯＳ的测定。     

不同结构的α-羰基二硫缩烯酮化合物的合成及表征

以3种β-二羰基化合物为底物,用碳酸钾为拔氢试剂, N,N-二甲基甲酰胺为溶剂,分别与二硫化碳发生亲核加成,然后与不同结构卤代烃进行亲核取代合成α-羰基二硫缩烯酮.实验结果表明,该反应具有原料简单、反应条件温和、生成产物产率高等特点.用核磁、红外等测试手段对化合物进行了表征.     

过渡金属羰基化合物的键合与结构

过渡金属羰基化合物的键合与结构戚冠发（辽宁师大化学系大连１１６０２２）林洪宾（贵州师大化学系贵阳５５０００１）凡过渡金属与羰基配体形成的一类特殊的无机化合物；就称之为过渡金属羰基化合物。它是一类既有理论研究价值，又有应用研究价值的特殊的一类化合物。例...     

Cis—4—乙酰基环己基甲酸的羰基亚甲基化反应研究

该文研究了ｃｉｓ－４－乙酰基环己基甲酸与Ｚｎ－ＣＨ２Ｂｒ２－ＴｉＣｌ４及ｐｈ２Ｐ＝ＣＨ２的亚甲基化反应，结果表明，反应器能保持该化合物的羰基邻位碳的立体化学不受影响。     

有机钛试剂对羰基化合物的反应选择性

本文综述了有机钛试剂对羰基化合物的反应选择性。按化学选择性、立体选择性和区域选择性进行讨论。     

铁钴五核羰基簇碳化物的合成及其结构

本文以ＣＯ＿２（ＣＯ）＿８、Ｆｃ＿２（ＣＯ）＿９、ＰＰｈ＿３为原料，合成了铁钴五核羰基簇碳化物Ｃｏ＿３Ｆｃ＿２（μ－（μ－ｃｏ）（ｃｏ）＿（１０），并对其进行了ＩＲ、￣１ＨＮＭＲ、ＩＣＰ、元素分析、ＭＳ等表征，指认该化合物为八面体结构，Ｃｏ、Ｆｅ构成四方锥形骨架Ｃｏ＿３Ｆｅ＿２。     

负载型Ru－Co羰基簇催化剂的XPS和TPD表征

制备了负载型Ｒｕ－Ｃｏ羰基簇催化剂，用Ｘ－ｒａｙ光电子能谱（ＸＰＳ）和程序升温脱羰（ＴＰＤ）等技术，对负载型双金属簇催化剂的表面化学性质和不同气氛中的脱附产物进行了研究，发现负载后，簇合物ＫＲｕＣｏ＿３（ＣＯ）＿（１２）中的ＲｕＣｏ＿３簇骨架与担体表面原子发生强相互作用．在反应温度下，可形成高分散型催化剂．认为ＣＯ加氢反应是按碳烯机理进行．     

1，1′─［四甲基二硅撑］双（环戊二烯基三羰基钨配合物）的合成及反应

１，２－二环戊二烯基四甲基二硅烷与丁基锂作用生成［四甲基二硅撑］双（环戊二烯基负离子盐），后者随即与六羰基钨反应形成１，１－［四甲基二硅撑］双［环戊二烯基三羰基钨负离子盐］，（Ｍｅ２ＳｉＳｉＭｅ２）·［Ｃｐ′（ＣＯ）３Ｗ－］２·２Ｌｉ＋（Ｉ）．（Ｉ）分别与六种卤化物反应，生成在钨原子上引入取代基的产物：（Ｍｅ２ＳｉＳｉＭｅ２）．［Ｃｐ′Ｗ（ＣＯ）３Ｒ］２，（Ｒ：Ｍｅ，Ｃ２Ｈ５，２；ＰｈＣＨ２，３；ＣＨ２ＣＯＯＣ２Ｈ５，４；ＣＨ３ＣＯ，５；Ｐ３ｈＳｎ，６）．（Ｉ）用醋酸处理后，随即分别与ＣＣｌ４，ＮＢＳ及Ｉ２作用，生成相应的钨卤化物，（Ｍｅ２ＳｉＳｉＭｅ２）［Ｃｐ′Ｗ（ＣＯ）３Ｘ］２，（Ｘ：Ｃ１，８；Ｂｒ，９；Ｉ，１０），（Ｉ）与Ｆｅ３＋／Ｈ３Ｏ＋作用发生氧化偶联，生成双核Ｗ－Ｗ键产物（Ｍｅ２ＳｉＳｉＭｅ２）［Ｃｐ′Ｗ（ＣＯ）３］２，１１．（Ｃｐ′＝Ｃ５Ｈ４）     

用氧化水观点解释酶促过氧化氢歧化分解的反应机理

认为过氧化氢酶（ＥＣ１．１１．１．６）催化过氧化氢歧化分解反应的机理是：过氧化氢酶结合一分子Ｈ２Ｏ２形成化合物Ⅰ后，催化该Ｈ２Ｏ２异构化为一种氧化性能很强的Ｈ２Ｏ－Ｏ，然后，放出活性氧原子去氧化另一个Ｈ２Ｏ２分子产生２Ｈ２Ｏ和Ｏ２；并认为Ｈ２Ｏ２异构化为Ｈ２Ｏ－Ｏ是该总反应的控制环节。据此观点，进行了单分子反应理论ＲＲＫＭ计算，其结果和实验基本一致。