单核和双核过渡金属羰基化合物及双核过渡金属羰基夹心化合物的理论研究

用量子化学理论方法研究了一系列过渡金属羰基化合物及第一长周期双核过渡金属羰基夹心化合物.根据理论研究结果,对一些早期有关过渡金属羰基化合物的实验结论提出了质疑,对一些同族过渡金属元素原子形成的羰基化合物的结构和成键规律进行了探讨;对第一长周期过渡金属双核羰基夹心化合物进行的理论研究表明,不饱和程度较高的V2 (CO)n...     

替代化合物Y（Ni,Si）2的合成及结构

替代化合物Ｙ（Ｎｉ，Ｓｉ）２的合成及结构赵景泰毛少瑜（厦门大学化学系厦门３６１００５）对于具有过渡成键特性的金属间化物，电子因素和原子尺寸效应在化合物形成及微观结构中都起着很重要的作用，不但表现在各种原子有其特殊的形成及原子配位环境规律［１，２］，而...     

金属羰基化合物参与催化反应的研究进展

在有机化学中,同时具备亲电中心和亲核中心的化合物一直是科研工作者的重点研究对象,而金属羰基化合物M-homoenolate(M为金属)在这类化合物中最具代表性,它可以作为一种碳亲核试剂与亲电试剂发生作用,实现羰基β位的碳碳键/碳杂键的偶联反应。由于羰基官能团广泛存在于醛类、酮类、酯类、酸酐类等化合物中,因此,对M-homoenolate的探索极具科学研究价值与市场应用价值;同时,它更是一类广泛应用于药物化学和天然分子合成中的中间体。     

过渡金属羰基化合物的取代反应机理

分类叙述了过渡金属羰基化合物的取代反应机理及其影响因素     

三核锇羰基化合物的理论研究

研究对第3长周期过渡金属配合物最优的理论计算方法,预测有可能被实验合成的新三核锇羰基化合物的结构.采用3种密度泛函方法和2种有效核势基组对中性三核锇羰基化合物Os3(CO)n(n=12,11,10,9)进行理论计算,优化出18个稳定异构体.通过Os3(CO)12理论计算与实验数据的比较,说明MPW1PW91密度泛函方法与有效核势基组相结合,在预测第3长周期过渡金属羰基化合物分子构型和振动频率方面具有很好的可靠性.用该计算方法得到了不饱和三核锇羰基化合物Os3(CO)n(n=11,10,9)的优化结构,并与相应的铁羰基化合物进行了比较.     

过渡金属催化醇的氧化在氮杂环化合物合成中的应用进展

醇氧化后生成的羰基化合物可以与胺形成亚胺中间体,再发生后续的环化反应,因此醇的氧化反应已被广泛地用于氮杂环化合物的合成.根据长期以来的研究经验,从不同类型氮杂环化合物产物出发,对过渡金属催化醇的氧化反应在合成氮杂环化合物中的应用进行了分类和综述,其中着重介绍了过渡金属催化醇的需氧和脱氢氧化在合成氮杂环化合物中的应用进展.     

羰基钴催化下卤代烃与硫的反应及其机理研究

羰基钴催化下卤代烃与硫的反应及其机理研究王进贤（化学系）第一作者简介王进贤，男，５６岁。１９６０年毕业于西北师范学院化学系，现为西北师范大学化学系教授，硕士研究生导师。主要研究方向为精细有机合成与金属有机化学，先后在国内外学术刊物发表论文７０多篇；中...     

四氧嘧啶,甘氨酸稀土配合物的研究

四氧嘧啶、甘氨酸稀土配合物的研究姚卡玲，吴集贵，邓汝温（兰州大学化学系，兰州，７３００００）四氧嘧啶（Ａｌｌ）和甘氨酸（Ｇｌｖ）作为具有生理活性的化合物与过渡金属的配合物早已有人进行了研究［１，２］，但Ａｌｌ与Ｇｌｙ的反应产物同稀土离子的配合物尚未见...     

钨硅杂多化合物的导电性

本文合成了过渡金属取代的钨硅杂多配合物a－SiW11M（M=Fe3 、Ni2 、Cu2 ），并通过红外、紫外、ICP一DTA、EPR、183WNMR、XPS等手段进行表征。电导率结果表明，该类化合物是一类未见文献报道的新型高质子导体。     

关于过渡金属羰基配合物结构理论问题的讨论

这是一篇关于“过渡金属羰基配合物”结构理论方面的教学研究文章,其目的是介绍“18电子规则”和“Wade's”规则在过渡金属羰基配合物和羰基原子簇化合物中的应用.同时,向读者表睨羰基配合物的结构要素.     

2010年4期 ·《中国学术期刊文摘》综述文摘选登·

铂族金属均相催化剂的研究和应用 潘再富 （昆明贵金属研究所,昆明650106） 铂族金属均相催化剂是一类特殊结构的金属配合物,具有均相催化氢化反应、羰基加成反应、酰氢化反应、烯烃氧化反应、     

电子化合物晶体结构的新解释及其与Hume-Rothery经验规律的比较 Ⅲ.γ结构相电子化合物

本文系统地综述了γ结构相电子化合物晶体结构的大量资料,发现Hume-Rothery经验规律在解释这一类含过渡金属的电子化合物晶体结构上所出现的局限性.文中引用合金晶体态电子浓度理论,对研究γ相电子化合物,尤其是含过渡金属的合金晶体结构,提出了一些新的看法.     

羰基锰催化羰化炔烃合成不饱和内酯

羰基锰催化羰化炔烃合成不饱和内酯王进贤（化学系）第一作者简介王进贤，男，５５岁．１９６０年毕业于西北师范学院化学系，现为西北师范大学化学系教授，硕士研究生导师。主要研究方向为精细有机合成与金属有机化学，先后在国内外学术刊物发表论文７０多篇。中图分类号...     

Fe(CO)5分子的立体构型研究

从群论方法、价键理论等角度对金属羰基化合物Fe（CO）5的立体构型进行了推证，结果表明Fe(CO)5的立体构型为三角双锥形。     

氧原子转移试剂存在条件下金属羰基化合物的CO取代动力学研究

氧原子转移试剂存在下金属羰基化合物ＣＯ取代反应动力学的系统研究表明，反应速率对金属羰基化合物、氧原子转移试剂和进入试剂的浓度分别为一级、一级和零级。这表明反应可能为缔合机理，过程涉及转移试剂氧原子在羰碳原子上发生亲核进攻，生成一个良好离去基团ＣＯ２的同时产生了一个活性中间体，后者与进入试剂发生快反应得产物。从金属羰基化合物和氧原子转移试剂两个方面讨论了影响ＣＯ取代反应速率的各种因素。     

过渡金属为中心原子的锆杂多化合物的合成和性质研究

首次报道了过渡金属为中心原子的锆杂多化合物Ｋｎ〔ＸＷ１１ＺｒＯ４０〕·ｍＨ２Ｏ（ｘ＝Ｃｒ,Ｆｅ）的合成和性质研究,通过元素分析、红外,电子反射光谱、ＥＳＲ谱和极谱对其进行了表征。结果证明过渡金属Ｆｅ,Ｃｏ占据中心四面体位置。     

1,2-二羰基化合物的合成研究进展

1,2-二羰基化合物是一类活泼的双官能团化合物,是化工、医药和材料科学等领域的重要中间体,其可以合成许多生物活性化合物。烯烃、炔烃、亚甲基酮、1,2-二羟基化合物等都可以用来合成1,2-二羰基化合物,因此对其合成方法的研究已经引起许多化学家的关注。本文主要阐述从不同的原料合成1,2-二羰基化合物的主要方法,为进一步开发新的反应路线提供一定参考。     

结构与反应性——氨基化合物与碳基化合物反应

以合成为目的，研究羰基化合物是氨基化合物之间的反应，包括形成氮杂环化合物，链状席夫碱化合物和大环席夫碱化合物的反应，分离中间物和产物，并进行谱学跟踪。本文通过环己酮、联苯甲酰、β，β＇一二（甲酰基苯氧基）乙基乙醚与硫代羰酰肼反应等诸例讨论各反应物、中间物、产物间结构与反应性之间的关系。     

α,α′-二羰基-2-(1,2-亚丙二硫基)烯酮二硫缩醛的合成

α，α′－二羰基－２－（１，２－亚丙二硫基）烯酮二硫缩醛的合成柏爱萍刘群赵梅欣艾林张璞马竞（东北师范大学化学系，长春，１３００２４）关键词β－二羰基化合物；α－羰基烯酮二硫缩醛；α，α′－二羰基－２－（１，２－亚丙二硫基）烯酮二硫缩醛；合成反应式...     

氧原子转移试剂存在条件下金属羰基化合物CO取代动力…

氧原子转移试剂存在下金属羰基化合物ＣＯ取代反应动力学的系统研究表明，反应速率对金属羰基化合物，氧原子转移试剂和进入试剂的浓度分别为一级、一级和零级。这表明反应可能为缔合机理，过程涉及转移试剂氧原子在羰碳原子上发生亲核进攻，生成一个良好离子去基团ＣＯ２的同时产生了一个活性中间体，后者与进入试剂发生快反应得产物。