多级差分真空系统设计、研制和调试

线性离子阱-飞行时间质谱是一种具有分析速度快、分辨率高、灵敏度高的多级串联质谱,而差分真空系统则是线性离子阱-飞行时间质谱研制的基础.该文从差分真空系统的原理着手,通过对差分系统材料、测量元件以及排气系统的选择,设计了线性离子阱-飞行时间质谱差分真空系统-四级差分真空系统.理论计算和测试结果均表明,该系统基本满足了线性离子阱-飞行时间质谱的要求,并实现从工作在大气压下的离子源到真空度10-4Pa分析器的顺利过渡,为线性离子阱-飞行时间质谱的研制提供了可靠保证.     

纳秒激光电离团簇的飞行时间质谱峰形模拟

以苯等物质的电离为例,运用苯飞行时间质谱峰形模拟程序,通过对离子的峰形分析,获得了离子产生时的初始速度和空间位置分布,进而推断离子产生的来源.模拟了苯库仑爆炸的动态模型.     

蜂王浆中脂肪酸的高效液相色谱-质谱法检测

建立了一种高效液相色谱-四级杆/飞行时间质谱法检测蜂王浆中6种脂肪酸.样品经水溶液溶解和甲醇沉淀蛋白后,以C18反相色谱柱为分析柱,乙腈和φ(甲酸)=0.1%的水溶液为流动相,通过梯度洗脱对8-羟基辛酸、10-羟基-2-癸烯酸、癸二酸、10-羟基癸酸、2-十二碳烯二酸和十二烷二酸等6种脂肪酸进行分离,并采用四级杆/飞行时间质谱检测器对其进行定性和定量分析.定量分析结果显示,方程线性相关系数(r2)为0.997 5~0.999 7,定量限为0.10~1.0mg·L-1,检出限为0.050~0.20mg·L-1,加标回收率为82.9%~107.0%,相对标准偏差为0.9%~4.9%.用该方法对采自我国不同地区137份蜂王浆样品进行分析,初步确定合格蜂王浆中10-羟基-2-癸烯酸、10-羟基癸酸和8-羟基辛酸3种脂肪酸的含量,并建议在现行国家标准的基础上增加10-羟基癸酸和8-羟基辛酸作为蜂王浆质量评价的指标.     

西尼地平的飞行时间质谱裂解规律

利用台式飞行时间质谱的中分辨本领,报道了西尼地平的电子轰击质谱的裂解规律,对裂解途径进行了完全的指认.质谱中发现低丰度的分子离子峰的精确质量为m/z492.190 4(计算值:492.189 7).质谱检测到5个较强碎片离子峰(＞12%)可以作为鉴定西尼地平的特征峰.其中3个对应于不含4-硝基苯基的离子:m/z 370(100%),254(42%)和196(17%).另外两个m/z 117(21%)和115(12%)来自酯基的裂解碎片离子.此外,位于m/z375(2%)和331(2%)的低丰度碎片峰也很重要,它们来自含有4-硝基苯基的离子.这一结果对西尼地平的快速鉴定和药理研究提供了重要的实验依据.     

C 4H 2等离子体放电产生的中性碳氢团簇(C \%n\%H \%m\%)分子束质谱表征

利用分子束飞行时间质谱和激光电离技术研究C4H2等离子体放电过程产生的中性碳氢团簇（CnHm）的质谱分布、稳定结构和形成机理.实验结果显示,碳氢团簇的质谱峰分布与其所含碳原子的个数有关,当碳原子的个数小于等于8时,偶数碳的碳氢团簇由于共轭效应的影响,其稳定性和质谱峰的强度均大于奇数碳的碳氢团簇;当碳原子的个数大于等于9时,出现偶数和奇数碳氢团簇的相间分布,奇数碳的碳氢团簇的质谱峰强度大于与其相邻的两个偶数碳的碳氢团簇的;当碳原子的个数为6、8、9～15、17时,CnH3出现较强的质谱峰,这与其具有较低电离能有关.随着碳原子个数的增加,碳氢团簇质谱峰的强度总体呈现减弱趋势,这说明碳氢团簇的形成机理可能以碳原子分步加成为主.     

基于LabVIEW的TOFMS脉冲取样实验平台设计

为实现飞行时间质谱仪精准的脉冲取样时序控制,增强实验设计的灵活性,设计了基于LabVIEW软件的飞行时间质谱仪脉冲取样实验控制分析平台。实验平台解决了数字延时发生器各通道延迟时间的连续调节、示波器数据的同步采集、原始数据记录与多通道数据的存储等关键问题,满足了飞行时间质谱仪脉冲取样复杂时序控制的需求,同时实现了飞行时间质谱数据的实时采集和质谱峰面积的处理功能。实测结果表明实验平台采样精度高,输出结果可靠,具有友好的人机交互界面以及足够的兼容性和开放性,在平台维护及功能拓展方面优势明显。     

人ω干扰素在毕赤酵母中的表达和纯化

ω干扰素(IFN-ω)是同IFN-α功能相近但抗原性不同的一类干扰素分子,它具有同IFN-α、IFN-γ以及肿瘤坏死因子α相似的抑制病毒复制的作用.采用5L发酵罐发酵表达IFN-ω,发酵培养液经超滤膜浓缩、SP层析柱梯度分离,得到糖基化的IFN-ω,用基质辅助激光解析电离飞行时间质谱(MALDI TOF-TOF MS)和N端蛋白序列分析仪分析其分子质量和N端序列,用细胞病变抑制法测定活性.结果表明,诱导约48h时,目的蛋白表达量最高,通过SP梯度洗脱,可将糖基化和非糖基化的IFN-ω分离,质谱分析糖基化蛋白样品,质谱峰为糖基化蛋白特有的峰.纯化后糖基化的IFN-ω抗病毒活性为1.46×108 U/mL.     

破壁灵芝孢子中生物碱和脂溶性成分GC/MS分析

采用气相色谱-质谱联用(GC/MS)的方法对破壁灵芝孢子粉中的生物碱和乙醚提取物进行了化学成分的分析.实验中,灵芝孢子粉的乙醚提取物经气相色谱共分离出39个峰,通过谱图检索和谱图解析,鉴定出24种化合物.有4种化合物是通过人工的谱图解析及其特征峰断定为胺醇类化合物.24种化合物中主要为烃、醇、醛、酯、酮等,但其相对含量均较低,绝大多数是脂类物质.对灵芝孢子粉的生物碱的GC/MS分析,没有检测到生物碱的特征峰.     

飞秒强激光场下分子的场致电离和库仑爆炸

利用飞行时间质谱仪和飞秒激光放大系统,对分子在飞秒强激光脉冲作用下的场致电离和库仑爆炸过程进行了研究.在飞行时间质谱中,原子离子的谱峰分裂标志着这些原子离子来源于高价母体离子的库仑爆炸.通过对不同结构的分子在飞秒强激光下的库仑爆炸研究,发现这些分子离子的爆炸是一个协同过程.母体离子的角分布呈现了高度的各向同性,而原子离子则呈现了高度的各向异性分布.这说明分子在飞秒激光场中发生了空间准直和重新定位.     

运用生物质谱分析磷酸化多肽合成中的主产物

蛋白质磷酸化是生物体内非常重要的翻译后修饰,磷酸化多肽及其类似物对研究和阐明蛋白质磷酸化修饰对生命活动的调节机制具有十分重要的作用,采用4-磺酸苯异硫腈酸酯修饰,源后衰减基质辅助激光解吸/电离飞行时间质谱(PSD-MALDI)模式分析合成磷酸化多肽,建立了一种简便易行的磷酸化多肽鉴定及定位方法.     

气相色谱-质谱法分析怀山药中的有机成分

以二氯甲烷为溶剂提取怀山药中的有机成分,利用气相色谱—质谱联用技术进行分析鉴定,结合计算机质谱图库检索技术对分离的化合物进行结构分析,并采用峰面积归一化法确定出各成分的相对百分含量.分析结果表明:从怀山药中共提取分离出74种化合物,鉴定出41种有机成分,占挥发性物质总含量的95.03%.主要成分为脂肪酸类、甾醇类、酯类、维生素E等,其中,含量最高的是甾醇类化合物(45%).     

感光胶片用成色剂的质谱研究

本文报告了几个典型彩色胶片用成色剂的电子轰击质谱和快原子轰击质谱的实验结果；谱图包括各个被分析成色剂样品的分子离子峰，代表各类成色剂特征结构的质谱碎片峰，官能团峰，同位素峰簇及各质谱峰的相对丰度。通过谱图解析找出了成色剂化合物的质谱碎裂规律；归纳出了利用质谱分析成色剂结构的方法。     

茉莉酸和吲哚丁酸的LC-MS分析

试验通过变换LC-MS系统的漂移电压，对吲哚丁酸(IBA)和茉莉酸(JA)进行质谱分析。以确定对它们进行定量分析的最佳条件。IBA和JA的标准试剂显示了相同的质谱图形变化，在60V时能得到最强分子离子峰，当电压继续升高时分子离子峰的强度逐渐减弱，并出现一些m／z更小的碎片离子峰。IBA分子离子的m／z是202,JA是209。     

气-质联用分析雷公藤中萜和生物碱

采用GC-MS法对雷公藤中的帖和生物碱进行了定性分析.雷公藤提取液先经去脂,再萃取萜和生物碱.去除的脂类经气相色谱分析共分离了130个峰,由它们所对应的质谱,通过谱图检索和谱图解析,鉴定推断出58种化合物.这些物质主要为醇、醛、酸、酯、醚、酮等.雷公藤生物碱提取液色谱分离出111个峰,鉴定出40种物质.其中萜类和生物碱相质量分数30%,其余化合物绝大多数是酸脂类化合物.     

3-(4,5-二(十六烷硫基)-1,3-二硫杂环戊烯-2-叶立德)萘吡喃酮的合成与性质研究

设计合成了一种新的具有D-π-A体系的有机分子3-(4,5-二(十六烷硫基)-1,3-二硫杂环戊稀-2-叶立德)萘吡喃酮,通过1HNMR、13C NMR、TOFMS和IR进行表征确定了其结构,研究了该化合物的荧光性质.     

MALDI-TOF MS 测定多肽和蛋白质混合物的可行性研究

考察了基体辅助激光解吸电离飞行时间质谱 (matrixassistedlaserdesorption ionizationtime_of_flightmassspectrometry,MALDI_TOFMS)测定多肽和蛋白质混合物的可行性。实验结果表明 :MALDI_TOFMS能快速地同时提供多肽和蛋白质混合物中各组分的准确相对分子质量。对于相对分子质量较小的多肽混合物 ,采用反射模式 ,多肽组分分子离子峰M H 的各同位素峰清楚地区别开来 ,达到了基线分离水平。对于 5种相对分子质量在10 4 6 5 4～ 6 6 4 31 0 0范围内的多肽和蛋白质混合物 ,采用线性检测模式 ,MALDI_TOFMS同样能够检测到各组分的分子离子。     

修正的基团染色指数用于酮、醚和酯类化合物沸点的拓扑研究

在分子拓扑理论的基础上，提出了一个修正的基团染色指数^mL，运用定量结构-性质相关技术研究了91种酮类、醚类和酯类化合物分子的沸点与分子结构问的定量关系．通过多元回归的方法建立了^mL与沸点的定量结构-性质相关模型，估算值与实验值较为吻合．利用模型对另外一些分子的沸点进行预测，较为有效.     

N—2—苯乙烯基邻苯二酰胺及其衍生物的质谱

本文通过电子轰击(EI)质谱和亚稳跃迁测定,对N-2-苯乙烯基和取代N-2-苯乙烯基的一系列化合物的裂解过程进行了研究。全部11个化合物的质谱都给出了较强的分子离子峰,其中大部分为基峰,这类化合物易形成环状结构,不同于甲基或苯基取代的邻苯二酰胺的质谱,[M-CO_2]~ 离子峰没有或者很低。     

5-木糖酯类衍生物的合成及其卷烟加香应用

 为了开发新型烟用香料,将各种挥发性香味酸做成糖酯添加到卷烟中,并对其卷烟加香效果进行评价。本文以1,2-O-丙叉基-?琢-D-呋喃木糖和一系列具有香味的有机酸为原料,无水碳酸钠和4-二甲氨基吡啶（4-DMAP）为催化剂,N,N'-二环己基碳二亚胺（DCC）为缩合剂,经过酯化反应合成出15种5-木糖酯类衍生物,其中13种化合物为新化合物。所有化合物结构均经IR、1H NMR、MS和元素分析得到确证。该15种化合物的卷烟加香实验结果表明,加入各糖酯前体的卷烟评吸结果与对照卷烟相比,均可使香气质改善,香气量增加,达到烟香协调、余味净化、杂气减轻的效果。故合成的5-木糖酯可以作为香原料应用到卷烟中。。     

中国白酒风味分析及其影响机制的研究

介绍了中国白酒风味化合物主要是由醇类、酸类、酯类、氨基酸类、羟基化合物、缩醛、含氮化合物、含硫化合物、呋喃类化合物、酚类化合物、醚类等组成的;综述了GC-MS、GC-O、多维飞行质谱、顶空固相微萃取、浸入式固相微萃取、SBSE、AEDA、固相萃取等技术在分析检测白酒风味物质中的应用;进而综述了白酒风味物质产生及影响机制的研究进展,随着现代风味分析技术、微生物学技术、分子生物技术、分子生态学技术的综合应用,极大地促进了中国白酒风味化合物、特征风味化合物、功能微生物等相关研究与探索.