聚合物负载的炔基硒醚试剂参与(Z)-1,2-二取代乙烯的固相有机合成

聚苯乙烯负载硒溴与炔基锂反应合成聚苯乙烯负载炔基硒醚，再与二环己基硼烷反应制得聚苯乙烯负载顺式烯基硒醚；此负载型烯基硒醚在NiCl2(PPh3)2存在下与格氏试剂发生偶联反应，提供了一种有效的(z)-1，2-二取代乙烯的固相有机合成方法，     

炔基硒醚的制备和(E)-α-溴代烯基硒醚的立体选择合成

乙基溴化镁与末端炔烃反应生成炔基Grignard试剂，后者与芳硒基溴作用较高产率地制得了炔基硒醚，通过炔基硒醚与溴化氢在苯中的加成反应，立体选择地合成了（E）－α-溴代烯基硒醚 。     

5-取代芳氧基-3-戊炔-2-醇的合成研究

研究了3－芳基丙炔基醚（硫醚）的加成反应，区域选择性，高产率获得一系列的5－芳氧基－3－戊炔－2－醇，反应的关键是使用了由炔与乙基溴化镁制备而成的端基炔格氏试剂。     

由芳基炔基硒醚与对甲苯磺酸反应制备芳基硒代羧酸酯

端炔、二醋酸碘苯和二芳基二硒醚于二氯甲烷溶剂中制得芳基炔基硒醚，再将芳基炔基硒醚和对甲苯磺酸在二氯甲烷中加热回馏，冷却后加入适量水即可一锅法制得芳基硒代羧酸酯．该法具有原料易得、反应条件温和、操作方便和产率较高(70％—81％)等优点．     

炔硒醚的磷氢化反应

在催化剂氢氧化铯存在下,DMF做溶剂,室温、空气氛围中亚磷酸二乙酯与炔硒醚不是发生预期的加成反应,而是还原断裂Se-CsP键,得到相应的端炔和磷酸硒酯,收率89%~95%.考察了与炔及硒相连的取代基对反应的影响,结果表明,取代基的电性对反应没有明显的影响.反应机理为氢氧化铯与亚磷酸二乙酯反应生成的(EtO)2P-(O)Cs+亲核进攻炔硒醚中的Se生成磷酸硒酯和RC≡C-Cs+,RC≡C-Cs+随后水解得到RC≡CH,同时形成催化剂氢氧化铯.本方法为断裂Se-CsP提供了一条新的简便且有效的路径.     

烯丙基酯和烯丙基醚的固相合成研究

常温下，聚苯乙烯负载硒溴、烯烃和无水羧酸盐或醇在二氯甲烷作溶剂的混合非均相体系中反应得到聚苯乙烯负载硒醚树脂；常温下将该负载型的硒醚树脂用过量的30％双氧水处理制得相应的烯丙基酯或烯丙基醚．该方法操作简便(过滤、洗涤)，产率较高(75％—85％)，粗产物不需进一步分离则具有较好的纯度(88％—93％)．     

合成(Z)-乙烯酮缩硒硫醇的新方法

炔基硒基锂盐与Cp_2Zr(H)Cl(Cp=η~5-C_5H_5)在THF中反应得到中间产物α-锆取代的乙烯基硒基锂,接着与卤代烃反应得到α-锆取代的乙烯基烃基硒醚,进一步与烷基硫氯反应得到(Z)-乙烯酮缩硒硫醇。上述反应有很好的区域选择性和立体选择性。     

CuI催化炔基苯甲醛分子内环化反应的理论研究

应用量子化学密度泛函理论(DFT)和自洽反应场极化连续介质模型,在B3LYP/6-311G(d,p)计算水平上对CuI催化炔基苯甲醛和甲醇反应合成环烯基醚进行了理论研究.结果表明,甲氧基环内烯醚是热力学优势产物,其总反应包括炔基的活化,炔-羰环化反应、醇-羰亲核反应、质子传载反应和催化剂解离等步骤.炔-羰环化反应是速控步骤,CuI的催化作用使该步骤过渡态的相对吉布斯自由能下降了163.9 kJ/mol.CuI催化作用的本质在于,Cu与炔基配位,使炔基反键轨道π*C1-C2能级降低,使π*C1-C2与羰基氧原子的孤电子占据轨道LP-(2p)01的能级差减小.甲醇发挥亲核试剂和质子传载双重作用.     

炔基硫醚的制备和(E)-α-碘代烯基硫醚的立体选择性合成

乙基溴化镁与末端炔烃反应生成炔基Grignard试剂,后者与芳(烷)基硫氯作用高产率地制得了炔基硫醚.通过炔基硫醚与碘化氢在二氯甲烷中的加成反应,高产率且立体选择性地合成了(E)-α-碘代烯基硫醚.     

芳硒化铯与炔硒醚反应合成(Z)-1,2-二芳硒基烯

芳硒化钠与炔硒醚在室温不反应．但是,在室温、氮气保护下芳硒化铯与炔硒醚能有效的进行反应,立体选择生成(Z)-1,2-二芳硒基烯,产率在88％～95％．这表明ArSeCs中ArSe^-具有较强的亲核性．本方法具有反应条件温和、产率高、不需无水条件、实验操作简单．这一方法为(Z)-1,2-二芳硒基烯的合成提供了一条新的有效的途径．     

高分子载体手性配体在二乙基锌对羰基的加成反应中的应用

综述了近年新发现的用于二乙基锌对羰基的不对称亲核加成反应中的具有较好催化活性和立体选择性的高分子载体手性配体,以及这些高分子载体手性配体的制备方法.     

超亲核催化剂:含烷氨基吡啶功能基团的化合物和聚合物(英)

本文参考了51篇文献，对超亲核酰化反应催化剂4-二烷基氨基吡啶系列化合物和聚合物进行了综述．其中包括：4-（N，N-二甲基氨基）吡啶（DMAP），4-（N，N－二烯丙基氨基）吡啶（DAAP），聚合物负载烷氨基吡啶，烷氨基吡啶高分子化合物等．此外，叙述了该类催化剂的合成及应用．     

Synthetic design of crystalline inorganic chalcogenides exhibiting fast-ion conductivity

Natural porous solids such as zeolites are invariably formed with inorganic cations such as Na(+) and K(+) (refs 1, 2). However, current research on new porous materials is mainly focused on the use of organic species as either structure-directing or structure-building units; purely inorganic systems have received relatively little attention in exploratory synthetic work. Here we report the synthesis of a series of three-dimensional sulphides and selenides containing highly mobile alkali metal cations as charge-balancing extra-framework cations. Such crystalline inorganic chalcogenides integrate zeolite-like architecture with high anionic framework polarizability and high concentrations of mobile cations. Such structural features are particularly desirable for the development of fast-ion conductors. These materials demonstrate high ionic conductivity (up to 1.8 x 10(-2) ohm(-1) cm(-1)) at room temperature and moderate to high humidity. This synthetic methodology, together with novel structural, physical and chemical properties, may lead to the development of new microporous and open-framework materials with potential applications in areas such as batteries, fuel cells, electrochemical sensors and photocatalysis.     

The Influence of Pore Structures and Degree of Cross-Linking on Catalytic Properties of Aminomethyl Polystyrene Resin Supported Dendritic Copper Complexes

1 Introduction Immobilization of homogeneous catalysts onto polymer supports through covalent attachment has received wide attention because these materials offer advantage features of heterogeneous catalysis to homogeneous systems.The polymer-supported catalysts enhance their thermal stability,selectivity,recyclability and easy separation from reaction products leading to the operationally flexible[1-2].Such behaviour prompted us to know the effect of pore structures of polymer supporters on catalytic ...     

聚合物负载磺酸催化合成苯并占吨

介绍了一种聚合物负载催化剂促进的苯并占吨的合成方法.以2-萘酚和醛为原料,通过分子间脱水和分子内脱水生成苯并占吨.该法具有操作简便,得率高(最高可达97%),催化剂可回收重复使用等优点.     

有机聚合物负载的手性催化剂研究与进展

有机聚合物手性催化剂是一种将手性催化剂固载在成型聚合物上或者直接共聚成聚合物所形成的高聚物催化剂.由于其制备简易、性质多样和容易回收再利用等特点受到了广泛的关注,成为了国内外科学家的研究热点.简要的总结了由有机小分子催化剂和金属催化剂所形成聚合物手性催化剂,并对该领域的发展前景作出了展望,为其进一步研究提供了参考.     

几种重要的亚硒砜化合物及亚硒砜-碘酸盐类高选择性氧化剂的合成

在金属铋作用下 ,在 THF- H2 O介质中 ,由二硒醚与溴苄反应制得了苯基苄基硒醚和二苄基硒醚 .采用 CAN作氧化剂 ,在相转移催化条件下高产率地合成了具有重要价值的有机合成中间体苯苄亚硒砜和苄基亚硒砜 .然后与对甲苯磺酸作用得到了两种新型的高选择性氧化剂 BPS- TSA和 BS- TSA.该方法具有操作简便 ,原料易得 ,低毒性 ,高产率等优点 .     

海洋真菌Aspergillus flavipes中新神经胺成分

从黄海葵Anthopleura xanthogtammica(Berkly)中分离出海洋附生真菌Aspergillus flavipes,经实验室培养和化学分离纯化,分离得到四种新颖结构的神经酰胺同系物(1-4),它们的化学结构经波谱解析(1R、UV、2D NMR、MS等)和化学降解得以确定.     

过渡金属三组元碲化物研究

通过固相高温反应，合成出一系列过度金属三组元碲化物，用Ｘ射线晶体结构分析研究了这些化合物的晶体结构，这些化合物中，具有层状或准层状结构的有：ＣｒＮｂ２Ｔｅ４；Ｃｕ０．７４ＮｂＴｅ２；Ｍ＇２Ｍ２Ｔｅ４（Ｍ＇＝Ｃｏ，Ｎｉ；Ｍ＝Ｎｂ．Ｔａ）等六个化合物，具有 Ｃｈｅｖｒｅｌ相结构的有Ｍ＇０．２４Ｍｏ６Ｔｅ８（Ｍ＇＝Ｆｅ，Ｃｏ）等两个，文章介绍了这些化合物的结构特征，着重讨论了碲化物与硫、硒化物的差别以及用碲代替硫、硒原子后对第三组元金属原子插入反应的影响。