假性紫罗兰酮合成新工艺(Ⅰ)

本文研究以ＡＬ－０１为催化剂由柠檬醛与丙酮合成假性紫罗兰酮的工艺条件（催化剂和溶剂的用量、反应时间和温度）、柠檬醛纯度的影响，以及催化剂寿命与再生．新工艺使假性紫罗兰酮得率提高到８５％以上。     

用山苍子油合成α-紫罗兰酮和β-紫罗兰酮的研究

利用山苍子油制备α—紫罗兰酮和β-紫罗兰酮,采取分组对比设计进行了条件优化试验,得到合适的反应条件。用氢氧化钠作缩合剂,合成3h,假紫罗兰酮产率达到87%,在环化反应中直接以未经真空分馏的假紫罗兰酮粗品为原料,在常压和0—5℃在60%的硫酸中,反应0.5h,α—紫罗兰酮产率可达67%,β—紫罗兰酮达到70%。     

应用Baeyer-Villiger反应合成β-环高柠檬醛

应用Baeyer-Villiger氧化反应,通过"一锅煮"的方法,以β-紫罗兰酮为原料,H2O2(30%)作氧化剂,经Lewis酸催化,合成β-环高柠檬醛.通过单因素实验法,详细研究了溶剂、催化剂、氧化剂、反应时间以及反应温度对β-环高柠檬醛合成反应的影响.确定了最佳反应条件,产率35%,产物结构通过GC-MS和NMR鉴定.     

假性紫罗兰酮合成条件

通过不同的实验条件合成假性紫罗兰酮,探讨了催化剂种类、催化剂用量、反应物配比、反应温度和反应时间等因素对反应产率的影响;通过实验得到提高合成假性紫罗兰酮收率的最佳反应条件为:以氢氧化钠或氢氧化钾为催化剂,催化剂为原料质量的2%,反应原料的摩尔比为1∶6.1,反应温度为62℃,反应时间为3 h;并对所得产物进行了纯化,分离收率为79.69%;该结果对合成假性紫罗兰酮的工业开发具有实用价值。     

假性紫罗兰酮合成条件

通过不同的实验条件合成假性紫罗兰酮,探讨了催化剂种类、催化剂用量、反应物配比、反应温度和反应时间等因素对反应产率的影响;通过实验得到提高合成假性紫罗兰酮收率的最佳反应条件为:以氢氧化钠或氢氧化钾为催化剂,催化剂为原料质量的2%,反应原料的摩尔比为1∶6.1,反应温度为62 ℃,反应时间为3 h;并对所得产物进行了纯化,分离收率为79.69%;该结果对合成假性紫罗兰酮的工业开发具有实用价值.     

环状柠檬醛的合成

以柠檬醛为原料,经胺基化、环化和水解反应合成环状柠檬醛（α－、β－环状柠檬醛）．在胺基化反应中,采用甲胺替代苯胺或乙胺,是合成环状柠檬醛反应的一次改进．通过这一改进,使反应产率有所提高,总收率大于６５％,提供一条比较适宜的合成方法．因为β－环状柠檬醛是一种比α－环状柠檬醛更为重要的有机化合物,因此我们还可以采用化学方法把α－环状柠檬醛直接转化成β－环状柠檬醛．     

假性紫罗兰酮合成新工艺(Ⅱ)

本文研究柠檬醛与丙酮以碱性物质为催化剂在均相条件下缩合制备假紫罗兰酮的工艺 条件．缩合反应温度为35℃，反应时间1h，假性紫罗兰酮摩尔得率提高到85％以上．     

由柠檬醛合成假性烯丙基紫罗兰酮的研究

利用正交试验法对柠檬醛和烯丙基丙酮合成假性烯丙基紫罗兰酮的工艺进行了研究,并用红外光谱对产品进行了结构分析和鉴定．     

β—紫罗兰酮合成研究

改进了β－紫罗兰酮的合成方法，并研究影响反应产率诸因素，结果表明：在适当条件下，β－紫罗兰酮总收率可达５２％。     

β－紫罗兰酮合成研究

改进了β－紫罗兰酮的合成方法，并研究影响反应产率诸因素．结果表明：在适当条件下，β－紫罗兰酮总收率可达５２％．     

环状柠檬酸的合成

以柠檬醛为原料,经胺基化,环化和水解反应合成环状柠檬酸（α,β－环状柠檬醛）。在胺基化反应中,采用甲胺替代苯胺或乙胺,是合成环状柠檬醛反应的一次改进,通过这一改进,使反应产率有所提高,总收率大于６５％,提供一条比较适宜的合成方法。     

山苍子油抗霉菌及抑制黄曲霉产毒的有效成分研究

采用平板法比较山苍子油及其柠檬醛等5种主要成分对8种霉菌的抗菌效力。结果表明,在培养基pH4.5时,其抗菌效力从强到弱依次为柠檬醛、香茅醛、山苍子油、香叶醇、芳樟醇、甲基庚烯酮。柠檬醛对5种霉菌的最低抑菌浓度为0.10%,而甲基庚烯酮对6种霉菌的最低抑菌浓度在0.40%或0.40%以上。同时,在对上述6种试剂与黄曲霉产毒关系的实验中还发现,柠檬醛、香茅醛、山苍子油对黄曲霉产生黄曲霉毒素具有较强的抑制作用,其中以柠檬醛的抑制作用最强,可以减少85%的黄曲霉毒素产生。     

β─紫罗兰酮的生产

研究假性紫罗兰酮在浓硫酸中环化制备β－紫罗兰酮的工艺条件。反应介质为脂肪烃或氯代脂肪烃和低级醇的混合物。β－紫罗兰酮的摩尔得率８３％以上，产品中紫罗兰酮的总含量＞９８％，β－紫罗兰回含量＞９５％。     

以山苍子油为原料合成紫罗兰酮

对以山苍子油为原料，合成紫罗兰酮的方法进行了探讨。研究了在缩合、环化两步反应中对合成结果有较大影响的主要因素，并找出了合成的适宜条件。     

山苍子油合成假性紫罗兰酮的研究

利用山苍子油不经分离直接与丙酮进行缩合反应来制备假紫罗兰酮,研究了缩合剂、反应温度、反应时间,原料配比等因素对反应的影响情况,找出了较佳的反应条件．当用液体NaOH作缩合剂时,收率可达75．8％;当用负载于活性Al2O3上的固体NaOH作缩合剂时,收率可达86.3％．     

氯酸钠氧化法合成4-氧代-β-紫罗兰酮

采用GC-MS方法分析反应产物，对氯酸钠氧化β-紫罗兰酮的反应工艺进行研究，并探讨温度、时间、反应物配比和溶液的pH值对反应的影响。反应产物的结构采用红外光谱、质谱、氢核磁共振谱和元素分析等手段表征。研究结果表明：氯酸钠氧化β-紫罗兰酮的反应主要生成4-氧代-β-紫罗兰酮和5，6-环氧-β-紫罗兰酮，经重结晶和硅胶柱层析分离，纯度高于98％；4-氧代-β-紫罗兰酮的有利合成条件是反应温度为45℃，反应时间为24h，溶液的pH值为1～3，反应物配比n（β-ionone）：n（NaClO3）：n（NaI）为20：100：3，最佳收率为53．5％；5，6-环氧-β-紫罗兰酮有利的合成条件是反应温度为40℃，反应时间为24h，溶液的pH值为3，反应物配比n（pionone）：n（NaClO3）：n（NaI）为20：120：5，其收率为25．4％；未反应的β-紫罗兰酮经减压蒸馏回收后可重复使用。     

超声波法合成假性紫罗兰酮的研究

对以山苍子油（黔产）与丙酮在超声波辐射条件下经Aldol缩合反应制备假性紫罗兰酮进行了研究，研究发现：在超声波辐射条件下，可极大地缩短反应时间，产率高达88％以上。     

乙烯基-β-紫罗兰醇的合成

以氯乙稀和金属镁为原料,反应制得格氏试剂乙稀基氯化镁;再与β-紫罗兰酮发生加成反应得到合成维生素A的重要中间体乙稀基-β-紫罗兰醇。通过对反应条件和工艺的研究 和优化,确定了最佳工艺条件为：金属镁与β-紫罗兰酮的摩尔比为1. 3: 1 .0,滴加β-紫罗兰酮的温度为0~5 ℃,在反应温度20~25 ℃时继续反应3~4 h,得到乙稀基-β-紫罗兰醇的收率为98.0%,气相色谱(GC)分析含量为92 . 5%。该工艺条件得到了实验室放大的验证。     

山苍子油对斜纹夜蛾细胞增殖和凋亡的影响

研究山苍子油对离体培养的斜纹夜蛾（Spodoptera litura，SL）细胞的增殖和凋亡的影响，并初步确定山苍子油主要成分柠檬醛对细胞具有毒杀活性，诱导细胞凋亡. 分别采用CCK、MTT法和流式细胞法研究不同浓度的山苍子油抑制SL细胞的活性，利用流式细胞法验证不同浓度的柠檬醛对SL细胞凋亡的影响. 研究结果表明，山苍子油具有抑制SL细胞的增殖的作用，且随着山苍子油浓度的增大和处理时间的延长，SL细胞的存活率降低，当山苍子油浓度增大至0.015%时，SL细胞的存活率显著降低（P<0.01）；当处理时间达到72 h后，SL细胞的存活率同样呈现显著降低. 柠檬醛作为山苍子油的主要活性成分，对SL细胞亦具有明显的抑制增殖的作用，且成剂量正相关，当柠檬醛浓度大于0.015%时，SL细胞的存活率显著降低（P<0.01）. 山苍子油和柠檬醛均具有明显的促进SL细胞凋亡的作用，并呈剂量依赖关系，初步确定了柠檬醛是山苍子油促进SL细胞凋亡的主要活性成分，为山苍子油基新型植物源农药的开发与利用提供依据.     

N,N-二甲基-α-紫罗兰基胺的合成

N,N-二甲基-α-紫罗兰基胺是合成植物生长抑制剂A-1的重要中间体。A—1对橡胶树苗的高生长有明显抑制效果。我们结合华南地区丰富的精油资源,以柠檬醛为原料,经过α-紫罗兰酮,再将羰基直接还原胺化而得目的物。我们采取了两种还原胺化法: