2─芳基─3H─吲哚─3─酮的电子轰击质谱研究

本文报道了五种２─芳基─３Ｈ─吲哚─３─酮（１─５）的电子轰击质谱．发现其主要质谱特征为较强的分子离于峰Ｍ和Ｍ—ＣＯ基峰．对该类化合物的质谱裂解机理进行了探讨．     

2,5─不对称取代─4─羟基─3(2H)─呋喃酮类香料及合成

介绍了2，5─不对称取代─4─羟基─3（2H）─呋喃酮类香料的香味特征及天然存在，提供了许多有价值的合成方法。评价了这些方法的优缺点，指出了这一领域的研究方向。     

N─苯基─2，2，6，6─四氯环己亚胺的合成

本文对医药邻─（２，６─二氯苯胺基）─苯乙酸钠的中间体Ｎ─苯基─２，２，６，６─四氯环己亚胺的合成工艺进行了系统研究，对该反应的催化剂种类、用量、原料配比、缩合温度等。艺条件进行了分析探讨，找出了较佳合成工艺条件，并对产品结构进行了认证。     

3─〔(4’─羧基)─2’─喹啉基〕酚酮的合成及溴代和偶联反应

本文报道了ＰＦＩＴＺＩＮＧＥＲ喹啉合成法在■酚酮领域中的首次应用。３─乙酰基■酚酮１在氢氧化钾存在下与靛红反应，得到了喹啉基取代的酚酮化合物３－［（４’─羧基）─２’─喹啉基］■酚酮２；化合物２的溴化反应得到双溴代产物５，７─二溴─３─［（４’─羧基）─２’─喹啉基］酚酮３；化合物２的偶联反应得到５位偶联产物５─苯偶氮基─３─［（４’─羧基）─２’─喹啉基］酚酮４。化合物２，３，４为尚未见文献报道的新化合物，它们的结构经红外光谱、核磁共振谱及元素分析予以证实。     

对称的1.1─双(杂芳基)烷类的合成

从Ｎ─（ａ─苯并三唑烷基）氨基甲酸酯２与过量的２─甲基噻吩或２─甲基呋喃反应，得到各种１．１─双（杂芳基）烷类。产率很高。     

邻苯二甲酸二（4─氯─丁基）酯的合成及其在环境检测中的应用

合成了一种新的酞酸酯─邻苯二甲酸二（４─氯─丁基）酯（ＤＢＰ—２Ｃｌ），确定了最佳合成条件，并考察了使用ＤＢＰ─２Ｃｌ作为环境检测中质量控制“标准物”的可行性。     

（S）—7—甲基—6—辛烯—3—醇的合成

以谦价易行的５－氯－２－戊酮为原料制备出手性亚砜（＋）－（Ｒ）－４－甲基－３－戊烯基对甲苯基亚砜利用此手性亚砜与丙醛的不对称加成反应及Ｒａｎｅｙ－Ｎｉ还原性脱硫反应成功地合成出（Ｓ）－７－甲基－６－辛烯－３－醇，总产率达３５．７％。此目标产物是合成方颈谷盗虫聚集信息素的重要中间体。     

L─苏氨酸发酵中试研究

以ＢｒｅｖｉｂａｃｔｅｒｉｕｍＬａｃｔｏｆｅｒｍｅｎｔｕｍＬ─苏氨产生菌ＺＴ─１菌株为试验菌种，用５００升标准发酵罐进行Ｌ─苏氨酸中试发酵试验，连续四缺罐Ｌ─苏氨酸产量达到或超过了摇瓶发酵的水平，平均产量为１２．５６ｇ／Ｌ，平均转化率为１１．２６％，罐上发酵所积累的氨基酸谱相与常规摇瓶发酵的谱相十分相似。试验中采用了安排与罐上发酵同步（并行）的摇瓶发酵作对照的方法，从中找出了致使罐上发酵异常（失败）的原因，以试剂级碳酸钙（Ａ．Ｒ）取代了含有杂质（ＭｇＣＯ＿３）的工业碳酸钙，使罐上发酵获得了成功，文中对工业碳酸钙如何导致发酵异常的机制进行了讨论。     

关于BCI─代数的（＊）─理想

本文研究了ＢＣＩ─代数的（＊）─理想的特征和结构．     

M_3（CO）_9（μ_3─CO）（μ_3—S）（M＝Fe，Ru，Os）电子结

本文用ｓｃｃ—ＤＶ—ｘ。法计算了Ｆｅ＿３（ＣＯ）＿９（μ＿３─ＣＯ）（μ＿３─Ｓ），Ｒｕ＿３（ＣＯ）＿９（μ＿３─ＣＯ）（μ＿３─Ｓ）和Ｏｓ＿３（ＣＯ）＿９（μ＿３─ＣＯ）（μ＿３─Ｓ）的电子结构，结果表明，三个分子的分子轨道能级分布明显分成若干组，费米能级的高低为Ⅱ＞Ⅲ＞Ⅰ，三分子的ＨＯＭＯ和ＬＵＭＯ能级组主要为Ｍ─Ｃｂ，Ｍ─Ｓ和Ｍ─Ｍ特征键，金属参与成键和反键轨道的主要成份是ｄ轨道，并有比例较小的Ｐ轨道。三分子所带正电荷Ⅱ＜Ⅲ＜Ⅰ，与分子的电负性数据相一致，反馈π键的强度Ⅱ＜Ⅲ＜Ⅰ．在亲核反应中，亲核试剂首先与金属原子或端羰基的碳原子发生作用．     

高氯酸钐、六氟磷酸钐在二苯亚砜及苯丁基亚砜配合物中的发光

合成了高氯酸钐二苯亚砜Ｓｍ（ＤＰＳＯ）７·（ＣｌＯ４）３、六氟磷酸钐二苯亚砜Ｓｍ（ＤＰＳＯ）７（ＰＦ６）３、高氯酸钐苯丁基亚砜Ｓｍ（ＰＢＳＯ）７·（ＣｌＯ４）３三个配合物．测定了配合物的组成、摩尔电导及粉晶荧光激发和发射光谱．荧光光谱测定结果表明：Ｓｍ（ＤＰＳＯ）７（ＣｌＯ４）３的发光强度最高，其中４Ｇ５／２→６Ｈ７／２谱带强度高达１１９．３ｃｄ．这说明ＤＰＳＯ二苯亚砜作为配体受激发后将能量传递给Ｓｍ３＋使其敏化发光的能力高于苯了基亚砜．另外在一定的条件下阴离子ＣｌＯ可以增强Ｓｍ３＋的发光性能．     

高氯酸铕、六氟磷酸铕二苯亚砜及苯丁基亚砜配合物的荧光光谱

合成了高氯酸铕二苯亚砜Ｅｕ（ＤＰＳＯ）７（ＣｌＯ４）３以及六氟磷酸铕二苯亚砜Ｅｕ（ＤＰＳＯ）７·（ＰＦ６）３及高氯酸铕苯丁基亚砜Ｅｕ（ＰＢＳＯ）７·（ＣｌＯ４）３配合物．从配合物的荧光激发和发射光谱可以看出：Ｅｕ３＋的发光系配体亚砜敏化所致．二苯亚砜配合物的发光强度高于苯丁基亚砜配合物．５Ｄ０→７Ｆ２谱带在二苯亚砜配合物中发生劈裂，且强度高于５Ｄ０→７Ｆ１，这表明Ｅｕ３＋在二苯亚砜配合物中所处格位对称性较低而在苯丁基亚砜配合物中所处格位对称性较高．     

赤霉素环氧衍生物的合成研究

以赤霉素ＧＡ＿３为起始物，经十步，合成了赤霉素的环氧衍生物ｅｎｔ－１３－乙酰氧基－１α，１０α－环氧基－３β－羟基－１－甲基－２０－去甲赤霉素－１６－烯－７，１９－二酸－７，１９－二甲酯，这是一个新化合物．与此同时，还合成了其他三个新化合物，并通过~１Ｈ－ＮＭＲ、~（１３）Ｃ－ＮＭＲ、ＭＳ等分析方法证实了它们的结构．     

骨髓增殖性肿瘤治疗药物TG101348的合成工艺研究

研究了骨髓增殖性肿瘤治疗药物TG101348的合成工艺.将2,4-二羟基-5-甲基嘧啶与三氯氧磷、氨水发生氯化、取代反应生成2-氯-4-氨基-5-甲基嘧啶（Ⅲ）,而后Ⅲ与N-叔丁基-3-溴苯磺酰胺（Ⅰ）发生Buchwald偶联反应得到3-[（2-氯-5-甲基-4-嘧啶基）胺基]-N-（叔丁基）苯磺酰胺（Ⅳ）,Ⅳ再与CH3 OH-HCl反应得到3-[（2-氯-5-甲基-4-嘧啶基）胺基]-N-（叔丁基）苯磺酰胺盐酸盐（Ⅴ）,最后Ⅴ与1-（4-氨基苯氧乙基）吡咯烷（Ⅵ）发生亲核取代反应得到TG101348,HPLC测得TG101348的纯度为99.7;.     

超声波催化合成3-羟基-4-吡啶酮

在超声波催化条件下,麦芽酚与苄基氯、胺反应快速地合成了1,2-二甲基-3-羟基-4-吡啶酮和1-乙基-2-甲基-3-羟基-4-吡啶酮,目标产物经IR,1HNMR光谱表征,并与常规合成方法进行了比较,证明该方法使反应时间缩短,产率提高。     

肉芝软珊瑚素全合成的研究：Ⅲ.肉芝软珊瑚素的合成

由3,7-二甲基-6,7-环氧-8-苯硫基-2-辛烯醛和6-甲基-8-三甲硅氧基-6-烯-2-酮-1-辛酸乙酯通过羟醛缩合、内酯化、Wittig反应、闭环等反应合成得肉芝软珊瑚素,总产率10.6％。其中的关键步骤是以硫稳定的碳负离子烷基化。讨论了合成品的立体化学。     

抗糖尿病药物瑞格列奈的合成

以4-甲基水杨酸、 2-氯苯腈为原料, 采用LDA/DMPU 催化羧基化和Ph3P催化缩合反应为关键步骤合成瑞格列奈, 总收率为10.5%. 该合成方法具有工艺路线短、 总收率高、 操作简单等优点, 适合工业化生产. 其中关键中间体及瑞格列奈的结构用元素分析、 红外光谱、 核磁共振氢谱及碳谱、 质谱和比旋光等方法表征.     

两种3-甲基吡咯烷蚂蚁毒素的不对称合成

以(S) 苹果酸衍生出的(2S,3R) 3 甲基苹果酸二甲酯7为原料,经过氯代、自由基还原脱氯和酯基还原得到(R) 2 甲基 1,4丁二醇10,对映体纯度为79.7?.进而合成了蚂蚁信息素生物碱(R) Leptothoracine1和(R) N (2' 苯基乙基) 3 甲基吡咯烷2.     

头孢地嗪酸的合成

以氨噻肟酸和二乙氧基硫代磷酰氯为原料,在碱性条件下,制得新活性酯二乙氧基硫代磷酰-(Z)-(2-氨基噻唑-4-基)甲氧亚氨基乙酸酯溶液(DPS溶液);与7-氨基-3-(5-羧甲基-4-甲基-1,3-噻唑-2-巯甲基)头孢-2-烯-2-羧酸(TACS)直接反应,合成头孢地嗪酸,以TACS计产品收率达69.2%(HPLC检测,纯度大于99.0%).     

美普他酚合成工艺改进

报道了以Br2为芳构化试剂、以六氢-3-（3-氧代-1-环己烯基）-1-甲基-2H-氮杂卓-2-酮为原料,制备六氢-3-（3-羟苯基）-1-甲基-2H-氮杂卓-2-酮,和用RED-Al为还原剂、以3-乙基-六氢-3-（3-羟苯基）-1-甲基-2H-氮杂卓-2-酮为原料制备美普他酚的新方法。该方法工艺简单,能耗少,适合大规模制备。n（六氢-3-（3-氧代-1-环己烯基）-1-甲基-2H-氮杂卓-2-酮）：n（Br2）-1：1,n（3-乙基-六氢-3-（3-羟苯基）-1-甲基-2H-氮杂卓-2-酮）：n（REI）-A1）-1：2,反应温度为室温,反应适宜时间分别为1h和6h,芳构化收率为90％,还原收率达70％。