几种含蒎基的二醇修饰的LAH的不对称还原反应

从(-)-α-蒎烯氧化制得的(+)-2-羟基蒎-3-酮[(+)-1],经还原得到的顺-(-)-和反-(-)-蒎烷-2,3-二醇[(-)-2和(-)-3];(+)-1与Grignard试剂反应制得的顾-3β-烃基蒎烷-2,3-二醇,烃基为甲基[(-)-4)、苯基[(+)-5]和苄基[(-)-6];以及自(+)-α-蒎烯制得的(-)-1的(-)N-(β-羟乙基)酮亚胺[(-)-7]。用2～7修饰LiAlH_4制成手性试剂LiAlH_2(?)P~*,并使之还原苯乙酮。从得到的产物α-苯乙醇的e. e. ％值差别归纳出了有关这一类手性试剂的3个在结构上的要点。     

TEBA存在时醛和丁酮的缩合反应

在相转移催化剂TEBA(三乙基苄基氯化铵)和少量10%氢氧化钠溶液存在时,龙脑烯醛和丁酮能顺利地发生羟醛缩合反应,脱水后生成四个产物:3-甲基-5-(2,2,3-三甲基环戊-3-烯-1-基)戊3-烯-2-酮(Ⅰ),6-(2,2,3-三甲基环戊-3-烯-1-基)己-4-烯-3-酮(Ⅱ),3-甲基-5-(2,2,3-三甲基环戊-3-烯-1-基)戊-4-烯-2-酮(Ⅲ)和6-(2,2,3-三甲基环戊-3-烯-1-基)己-5-烯-3-酮(Ⅳ).其中Ⅰ的含量大于70%,可用作合成人造檀香醇(Sandalore)的原料。当TEBA存在时,也能催化加速正丁醛和苯甲醛与丁酮的缩合反应,反该产物与不加TEBA的情况相同。     

红花栝楼种子的化学成分研究

综合利用硅胶柱层析、Sephadex LH-20凝胶柱色谱、制备高效液相色谱等多种方法对红花栝楼种子进行分离纯化，运用现代波谱技术对得到的化合物进行结构鉴定，从中分离得到4个化合物，分别鉴定为7,24-二氧代-10α-葫芦烷-5,25-二烯-3β-醇（1）、葫芦烷-5,25-二烯-3β,24-二醇（2）、(反式)-11-甲氧基-11-氧代十一烷-2-烯酸（3）和(12S,13S,Z)-12-羟基十八烷基-9-烯-13-内酯（4）.其中化合物1、2为新化合物，3为新的天然产物，4是首次从栝楼属植物中分离得到.     

氨基醇催化苯乙酮的不对称还原反应

由天然氨基酸合成了7个手性氨基醇,并对其在NaBH4/BF3.Et2O还原苯乙酮的反应中的不对称催化性能进行了研究.还原反应在30℃下进行,氨基醇的用量为苯乙酮的物质的量的10%.所取最好结果为(S)-α,α-二苯基-2-吡咯烷甲醇催化苯乙酮的还原反应获得了90%的化学产率和70.4?.结果表明:这些氨基醇催化NaBH4/BF3.Et2O还原苯乙酮可以获得很高的化学产率和低到中等的对映选择性.     

催化不对称合成(S)-萘普生

(1S,2S) 1,2 二苯基乙二胺和2,4,6 三甲基苯甲醛经缩合和还原两步反应,以85%的产率合成了N,N′ 二 2′,4′,6′ 三甲基苄基 (1S,2S) 1,2 二苯基乙二胺,再以其为催化剂催化6′ 甲氧基 2 萘丙烯的不对称双羟基化反应,手性二醇经过还原和氧化获得了较高光学纯度的(S) 萘普生.     

含氮手性及外消旋配体与铑络合物在苯乙酮不对称氢转移反应中的应用

将由手性配体(1S,2S)-N-对甲苯磺酰基-1,2-二苯基乙二胺与铑金属络合物二-μ-氯-二(1,5-环辛二烯)二铑;外消旋配体(±)-1,1'-联-2-萘胺、手性活化剂(1S,2S)-1,2-二苯基乙二胺与铑金属络合物二-μ-氯-二(1,5-环辛二烯)二铑组成的两种催化剂体系用于催化苯乙酮的不对称氢化反应.由气相色谱法及旋光测定法对反应物的转化率及产物的光学纯度分析的结果表明,手性配体和铑金属络合物组成的手性配体催化体系对苯乙酮的转化率为5.11%,产物的光学纯度为72.16%;而外消旋配体、手性活化剂与铑金属络合物组成的外消旋配体催化体系对苯乙酮的转化率为42.84%,产物的光学纯度为16.17%,由此说明手性配体催化体系较外消旋配体催化体系表现出更高的光学选择性.     

新型X-型四硫富瓦烯衍生物的合成及其电化学行为

2,3-二(2′-氰乙基硫基)-6,7-二丁硫基四硫富瓦烯在醇钠的作用下消除一个保护基团,形成四硫富瓦烯衍生物的单钠盐,接着与9,10-二(氯甲基)蒽反应生成以蒽单元为桥的双四硫富瓦烯衍生物。生成的此双四硫富瓦烯衍生物再次在醇钠作用下消除剩下的保护基团,再与1,2,4,5-四(溴甲基)苯反应,生成由四硫富瓦烯单元和蒽单元构建的新型X-型四聚四硫富瓦烯衍生物。测试结果表明，这种新型X-型四硫富瓦烯衍生物在离子液中四硫富瓦烯单元比在二氯甲烷溶剂中更加容易被氧化或被还原。     

(S)-N-(2-氨基苯基)四氢吡咯-2-甲酰胺的合成及其在直接不对称Aldol反应中的应用

以(S)-Pro1ine为原料三步合成(S)-N-(2-氨基苯基)四氢吡咯-2甲酰胺1，总产率64．25％．并用于催化直接不对称Aldol反应，产率65％～84％，ee值26．5％～40．7％．     

(S)-4-甲基己酸和(S)-4-羟甲基己酸的不对称合成

本文以(L)-谷氨酸为手性起始物,经过重氮化脱氨反应生成γ-羧基-γ-丁丙酯,将其转化为酰氯后用NaBH_4还原,得伯羟基化合物(Ⅱ),(Ⅱ)与过量CH_3CH_2MgBr在低温反应制得了(S)-4-羟甲基已酸。(Ⅱ)的羟基用对甲苯磺酰氯保护后与CH_3MgI反应生成(S)-4-甲基已酸。     

新疆产黄花蒿挥发油成分研究

采用水蒸汽蒸馏法提取，运用毛细管气相色谱．质谱联用法对新疆产黄花蒿(Artemisia annua L.)挥发性化学成分进行了分析，用气相色谱面积归一化法测定了各成分的相对百分含量，经毛细管色谱分离出48个峰，并鉴定出峰所对应的化合物，其主要化学成分为2，5-二氢-3-甲基呋喃(68．48％)；β—月桂烯(10．13％)；1R，3Z，9S-4，11，11-三甲基-8-亚甲基二环[7，2，0]-3-十一碳烯(7．74％)；7，11-二甲基-3-亚甲基-1，6，10-十二碳三烯(2．42％)；桉油醇(1．68％)；圣亚麻三烯(1．52％)等，为进一步开发利用提供了科学依据。     

柿叶挥发成分的GC/MS分析

用程序升温毛细管气相色谱－ 质谱联用方法对柿叶的挥发成分进行了分离鉴定, 共分离出８０个组分,用峰面积归一化方法计算出相对含量。用谱图检索确认出７５ 个化合物,其在总挥发成分中的质量分数为９８．１３％ 。其中有５５ 个含氧化合物,其在总挥发成分中的质量分数为９５．２２％ ,以（ Ｅ） － ２－ 己烯醛（４２．２２％） 、（Ｚ） － ２－ 己烯醛（８．１４％） 和３,７,１１,１５－ 四甲基－ ２－ 十六烯－ １－ 醇（１７．８２％ ） 为主,并讨论了这些组分的药用价值及制备天然饮料的营养价值。     

生物法合成叶醇的研究进展

叶醇是食品和化妆品市场上最重要的香料之一,主要通过化学法合成.介绍了目前国内外生物法合成叶醇的研究状况,并试图为下一步的研究方向提出建议.     

铜(I)配合物[(PPh_3)_2Cu(S_2COMe)]的合成与结构分析

室温下,通过[(PPh3)2Cu(NO3)]与二硫化碳在甲醇和二氯甲烷混合溶剂中反应合成了铜(I)配合物[(PPh3)2Cu(S2COMe)],研究了配合物的物理化学性质和光谱性质,并经X-射线结构分析确定了配合物的分子结构,中心铜离子分别与来自三苯基膦的两个P原子和S2COMe-阴离子中的2个硫原子形成四面体结构.配合物属正交晶系,空间群P212121,晶胞参数如下:a=0.951 3(2)nm,b=1.807 5(4)nm,c=1.996 8(3)nm;V=343.34(12)nm3,Z=4,F(000)=1 440,Dcalcd=1.345 g.cm3,μ=0.880 mm-1,R=0.048 7,Rw=0.093 5.     

新鲜叶下珠挥发性成分的GC-MS分析

采用无水乙醚超声萃取得到新鲜叶下珠Phyllanthus urinaria L.浸膏提取物，顶空固相微萃取富集挥发性成分，气相色谱-质谱联用仪分析，归一化法测得各组分的相对含量；鉴定了挥发性化合物中的75个成分，约占相对总含量的96．5％；挥发性成分中含氧化合物的含量超过96．0％，其中主要的化合物及其相对含量为2-己-烯醛（19．75％）、3-己烯-1-醇（13．89％）、苯乙醇（9．76％）、2-己烯-1-醇（8．03％）、正己醇（7．94％）、2-己烯酸（5．11％）、己酸（3．51％）、3-己烯酸（3．32％）、水杨酸甲酯（3．29％）等。     

西部松小蠹集合信息素（±）—exo—Brevicomin的合成

以叶醇为起始原料，经关键中间体6-壬烯-2-酮，合成了西部松小蠹集合信息素（±）-exo-Brevicomin(7-乙基-5-甲基-6，8-二氧双环［3.2.1］辛烷)，总产率41%.文中所合成化合物的结构经IR，MS，1HNMR和13CNMR证实.     

（S）-4-苄基-2-噻唑硫酮诱导椰树犀牛甲虫聚集信息素的合成

以（S）-4-苄基-2-噻唑硫酮为手性助剂,与丁烯酰氯进行N-酰化反应,所得酰化产物与溴代正丁烷的铜试剂进行不对称迈克尔加成反应,在NaBH4作用下解脱得到（R）-3-甲基庚醇,再经氰化、水解等反应,合成出椰树犀牛甲虫聚集信息素,其化学总产率为39.45％,光学异构体纯度达93％e.e.以上。     

高纯二甲基二硫醚制备工艺研究与开发

阐述了以Na2S、硫磺（S）与（CH3）2SO4为原料,制取高纯二甲基二硫醚（DMDS）的工艺过程。通过试验优选出各步反应和单元操作的适宜工艺条件,由Na2S2与（CH3）2SO4合成DMDS的最优反应条件如下：Na2S2与（CH3）2SO4的物质的量比为1.2／反应温度为50－55℃,反应时间为2.0-2.5h,（CH3）2SO4的流量为30－35mL/min。DMDS的总收率达92％以上,产品的质量分数超过99.7％。     

化学反应速率实验的优化

《无机化学实验》教材中有关化学反应速率的实验有：NaHSO3和KIO3的反应;（NH4）2S2O8、KI和Na2S2O3的反应。两个实验的目的、方法和原理基本一致,但所用化学药品不同,用量也不一样,而化学药品消耗的多少直接影响到实验成本和环境污染。通过增加和减少任何一种反应物的浓度进行实验,并对结果进行分析。结果表明：选择KIO3和NaHSO3的反应,而且固定KIO3的浓度,增加或减少NaHSO3的浓度进行实验是最经济和最环保的。     

两种基于吡啶/芴的有机配体的设计、合成、表征及其光学性质

合成了两种基于吡啶/芴的有机配体9-(2-氯-3-吡啶基)-9-羟基芴(2-ClPyFOH)和9-(6-溴2-吡啶基)-9-羟基芴(6-BrPyFOH).通过质谱和核磁对这些化合物的结构进行了详细表征.9-(2-吡啶基)-9-羟基芴(PyFOH)、6-BrPyFOH和2-ClPyFOH在环己烷、二氯甲烷、乙酸乙酯、乙醇和乙腈溶液中的最大吸收峰分别是268/275/275、275/275/275、268/274/271、268/274/271和268/275/271nm.结果表明:除乙酸乙酯外,这些化合物的吸收光谱在同一溶剂中随着吡啶上卤素取代基的吸电子能力增强光谱红移.在这5种溶剂中,3种化合物的发射光谱的发射峰分别为313/356/356、327/358/365、359/367/312、316/316/401和386/377/438nm.PyFOH和6-BrPyFOH的发射光谱同在其他极性较低的溶剂中相比,在乙醇溶剂中发生蓝移,这可能是由吡啶基团上n-π*电子转移态的溶剂效应所引起的.2-ClPyFOH的发射光谱除乙酸乙酯外,随着溶剂极性的增加光谱发生红移.在吡啶2-位和6-位的氯原子和溴原子将赋予这些配体具有不同的结构从而具有不同的功能和光学性质.     

8-取代喹哪啶的合成与晶体结构

2-取代苯胺与巴豆醛反应合成了5种8-取代喹哪啶.讨论了反应因素对反应的影响,得到了较好的结果.8-取代喹哪啶的结构经1HNMR和MS分析确证,并用单晶X-射线衍射测定了化合物Ⅰa和Ⅰb的晶体结构.化合物Ⅰa晶体属正交晶系,空间群为Pca21,晶胞参数为:a=1.279 61(9)nm,b=0.506 60(4)nm,c=1.311 81(9)nm,Z=4,V=0.850 38(11)nm3,Dc=1.387 g/cm3,F(000)=368,R1=0.028 8,wR2=0.073 1,S=1.01;化合物Ⅰb晶体属单斜晶系,空间群为P21/c晶胞参数为:a=0.504 40(17)nm,b=1.346 7(4)nm,c=1.339 1(4)nm,β=97.678(4)°;Z=4,V=0.901 4(5)nm3,Dc=1.636 g/cm3,F(000)=440,R1=0.071 1,wR2=0.195 1,S=1.09.选择合适溶剂和添加剂,反应收率较文献值有较大提高.