Ni—海泡石催化剂的结构与催化活性

研制Ｎｉ－海泡石催化剂，并采用微型催化反应器－色谱仪－微机联合装置对该催化剂用于苯加氢制环已烷的活性进行评价，在此研究中，用氢化学吸附，程序升温脱附，ｘ－射线衍射，电子显微镜和比表面测定仪对催化剂进行结构表征，并对酸洗条件，催化剂结构和催化活性进行关联。     

高分散Pt／MOM-41催化剂的制备及其萘加氢活性

关注环保、降低排放已成为世界各国发展的共同趋势．芳烃加氢催化剂的开发已成为清洁柴油研究的热点。本文采用乙二醇化学还原法和沉淀法制备了Pt／MCM－41、Pt－0．4PVP／MCM－41和Pt－5PVP／MCM－41催化剂。通过BEI、、XRI）、TEM等技术对催化剂的结构进行了表征,并考察了不同催化剂对萘加氢的催化活性。实验结果表明,勺Pt／MCM－41和Pt－0．4PVP／MCM－41催化剂相比,Pt－5PVP／MCM－41催化剂表现出较高的催化活性,这归因于适量PVP的加入导致催化剂Pt粒子的平均粒径较小和高度分散在载体上。     

凝胶形成方法对二氧化钛光催化剂的结构与反应性能的影响

本文研究了溶胶－凝胶（ｓｏｌ－ｇｅｌ）技术制备ＴｉＯ２光催化剂过程中凝胶形成方法（渗析法、金属－溶胶反应法及酸碱中和法）对催化剂结构的影响，并以苯的气相光催化氧化为探针对相应催化剂的反应性能进行评价．实验结果表明，金属－溶胶反应法能有效地调节催化剂的结构、提高ＴｉＯ２的光催化活性的深度氧化能力     

Cu—Mn—Pt／γ—Al2O3系列催化剂中组分间的活性增强效应

通过ＣＯ氧化活性测试，采用ＸＲＤ、ＸＰＳ、ＴＰＲ等方法表征，研究了Ｃｕ－Ｍｎ－Ｐｔ／γ－Ａｌ２Ｏ３系列催化剂中组分间的活性增强效应，并对其固相结构和表面组成进行表征．结果表明：（１）氧化型ＣｕＭｎ／γ－Ａｌ２Ｏ３催化剂中Ｃｕ和Ｍｎ之间存在一定的活性增强效应，两种活性组分发生协同作用；（２）还原型Ｐｔ－Ｃｕ／γ－Ａｌ２Ｏ３和Ｐｔ－Ｍｎ／γ－Ａｌ２Ｏ３催化剂的氧化活性在系列中最高，Ｐｔ－Ｍｎ／γ－Ａｌ２Ｏ３的ＣＯ氧化活性增强效应最为显著．这与加人Ｐｔ后，Ｃｕ２＋易被还原，Ｃｕ＋明显增多有关；（３）同时含有Ｃｕ、Ｍｎ组分的几种催化剂中，催化剂表面上Ｃｕ均有一定富集，加人Ｐｔ后，表相以Ｃｕ＋为主．由于Ｃｕ－Ｍｎ－Ｐｔ三元催化剂的制备方法不同，以致氧化活性相差很大，共浸制备较分浸制备的催化剂活性要好的多．     

异丙苯在不同硅含量SAPO-5分子筛上的裂化反应特征

在ESR－GC－Computer联机的动态装置下，用固定床微型石英催化反应器，研究不同硅含量SAPO－5（22），SAPO－5（19），SAPO－5（5）及AlPO4－5和HY分子筛对异丙苯裂化反应的催化活性、ESR幅值特征．并测定催化剂的积炭量．结果表明，催化剂的催化活性、ESR幅值及积炭量大小之排序一致，均为HY》SAPO－5（22）＞SAPO－5（19）＞SAPO－5（5）》AlPO4－5．在SAPO－5和AlPO4－5催化剂上，异丙苯反应前后吸附吡啶的IR谱证实，异丙苯在SAPO－5催化剂上的裂化反应是在B酸中心进行的．     

催化剂SO4^2—／ZrO2—SiO2与SO4^2—／ZrO2结构及性能比较

从活性、结构及酸性方面，对催化剂SO－／ZrO_2－SiO_2及SO／ZrO2进行了比较研究实验结果表明：两种催化剂在骨架结构特征上具有显著的差别，一般在400℃以上焙烧的SO－／ZrO2催化剂均为结晶态的，SiO2的引入对SO－／ZrO2－SiO2催化剂中氧化锆的结晶具有强烈的抑制作用；一般在800℃以下焙烧的SO－／ZrO2－SiO2催化剂均为非晶态结构；在800℃以上焙烧硅锆摩尔比大于8的样品时，可得到一种可能是由于锆进入了氧化硅的晶格而形成的具有新的结构的结晶态物质；BET法测得500℃焙烧的SO－／ZrO2－SiO2催化剂的比表面积为400m2／g左右，而催化剂SO－／ZrO2的比表面积仅为100m2／g左右；吸附吡啶的红外光谱表明，SO－／ZrO2－SiO2催化剂的Lewis酸量明显高于SO－／ZrO2催化剂．对于乙酸／丁醇酯化反应，SO／ZrO2－SiO2催化剂的活性是SO－／ZrO2催化剂的6倍以上     

快速燃烧方法制备超细Cu／ZnO／Al_2O_3催化剂及其在CO_2与H_2合成

采用快速燃烧方法制备了超细Ｃｕ／ＺｎＯ／Ａｌ２Ｏ３催化剂．考察了制备参数对催化剂的结构和性质的影响．在脲与ＮＯ－３摩尔比为０．２６、预置反应温度为５００℃时，制得了分散度较好、颗粒较细的Ｃｕ／ＺｎＯ／Ａｌ２Ｏ３催化剂，其粒径和比表面分别为１６ｎｍ和９３．５ｍ２·ｇ－１．制备参数对ＣＯ２与Ｈ２合成甲醇反应中催化剂的催化性能有显著的影响．对制备过程和机理亦进行了较为详细的讨论．     

超微粒子碳化铁催化剂在F—T合成中表面形态的研究

应用光电子能谱研究催化剂表面化学状态的变化，属当前催化领域的新课题．文中用ＸＰＳ和ＸＲＤ技术研究了超微粒子碳化铁催化剂在Ｆ－Ｔ合成过程中表面形态和体相结构的变化．由于超微粒子催化剂表面具有极高的化学活性，尽管其体相结构是α－Ｆｅ和碳化铁．但仍有部分氧化物复盖在催化剂表面．经Ｈ２处理，体相内碳化铁被全部还原的同时，伴随烃化物的生成，而表面仍有极少量的氧和碳以各种不同的复杂形式吸附在Ｆｅ的表面．再经ＣＯ和Ｈ２混合气处理，体相内得到Ｆ－Ｔ合成过程中具有稳定化学结构的α－Ｆｅ，碳化铁和γ－Ｆｅ２Ｏ３，其表面则是大量碳和氧以及碳氢化合物、羰基化合物以固定形式吸附在催化剂Ｆｅ的表面．然而这种形式又是一个动态平衡。伴随着烯烃、烷烃及含氧的碳氢化合物从催化剂表面脱附下来形成产物；然后再解离吸附ＣＯ和Ｈ２，再脱附，构成Ｆ—Ｔ合成催化剂表面的动态平衡．文中进一步论证了Ｆ－Ｔ合成的碳化物机理．     

电子显微镜研究Ni-P/SiO_2非晶态催化剂晶化过程

采用化学还原法制备了负载型Ni－P／SiOz非晶态合金催化剂．应用ICP,BET,氢吸附,XRD,DSC,SEM和STM研究了上述催化剂在高温处理过程中的组成、木体结构、表面形貌的变化．确定了催化剂的晶化温度．通过与非负载型Ni－P非晶态合金催化剂的比较,讨论了载体对Ni-P非晶态结构的稳定化作用．     

微观纤维增强高分子复合材料分散相结构设计Ⅰ.单端羧基聚己内酰胺齐聚物的合成与表征

通过改进常规的ε－己内酰胺聚合方法，采用苯甲酸－水体系作反应催化剂控制产物的数均相对分子质量（Ｍｎ）和端基的化学组成，合成了具有不同Ｍｎ的单端羧基聚己内酰胺齐聚物，并讨论了催化剂和反应条件的影响．同时，用广角Ｘ－射线衍射仪、差示扫描量热仪、傅立叶变换红外光谱仪、核磁共振波谱仪等对产物进行了表征．     

含铌硅磷铝双功能分子筛催化剂的合成及结构表征

合成了铁磷铝(FeAPO-5)、铁硅磷铝(FeSAPO-5)和铌铁硅磷铝(NbFeSAPO-5)分子筛催化剂,并采用XRD、红外光谱和固体魔角旋转核磁共振等方法对合成的催化剂进行了结构表征。结果表明:合成的分子筛具有AlPO4-5的骨架结构,并且铁、硅和铌金属杂原子进入了分子筛骨架。以丙酮醛和甲醇作为合成丙酮酸甲酯的原料,考察了NbFeSAPO-5分子筛催化剂的催化氧化及催化酯化性能,结果表明铁元素进入分子筛骨架使催化剂具有良好的催化氧化性能,而硅和铌的引入提高了分子筛的酸性和催化酯化性能,使NbFeSAPO-5分子筛催化剂成为同时具有催化氧化和催化酯化性能的双功能催化剂。     

Micro structure and application of mesoporous nanosize zirconia

The mesoporous nanoscale zircoina zeolite wasfirstly synthesized via solid state——Structure directing method without addition of any stabilizer. The sample bearslamellar or worm pore structures, relatively high surfacearea compared with that reported. The mesoporous nanosizestructure can also resist higher calcination temperature. Theintroduction of above zirconia to the catalyst of methanolsynthesis dedicates the nanosize particle size to the catalyst,which significantly changes the physical structure and electronic effect of the catalyst. The catalyst shows higher catalytic activity and selectivity to methanol. The active sites formethanol synthesis are demonstrated over various catalystsin this paper.     

孔结构对低碳醇催化剂性能的影响

考察了热处理和成型条件对铜基合成低碳混合醇催化剂孔结构,以及通过孔结构对活性、选择性的影响。实验结果表明,煅烧温度、煅烧时间和成型压力对催化剂孔结构都有明显的影响,通过控制孔结构参数来改变宏观催化性能的潜力是很大的。     

甲基丙烯醛气相氧化为甲基丙烯酸

报道了用三种不同方法制备的PMo_(11)V_2Cs_(0.5)Cu_(0.1)杂多酸催化剂的结构、性质及MAL气相氧化为MAA的催化活性。实验结果表明:三种催化剂具有相同的一级结沟,二级结构略有不同,MAL在杂多酸上氧化为MAA为表面型反应,催化活性与催化剂的比表面呈线性关系,催化剂比表面大,催化活性好。此外催化剂的表面酸性(量、强度和酸位类型)对催化活性也有一定影响,催化剂中适宜的酸量,较低的中强酸位的强度能使催化剂呈现较高的催化活性,由喹啉沉淀杂多酸法制得的催化剂,方法简单,收率高,易于工业生产,并且对MAL氧化为MAA有较好的催化活性与选择性。     

甲醇羰基化制乙酸催化剂结构的理论研究(Ⅰ)

采用以ＡＳＥＤ－ＭＯ（含原子对排斥的ＥＨＭＯ法）为基础的结构自动优化的ＥＨＴＯＰＴ法对甲醇羰基化制乙酸共聚物配体的铑催化剂结构进行了理论研究。计算并比较了二元共聚物配体ＡＡ、ＡＢ（或ＢＡ）、ＢＢ分别与铑配位形成四配位结构的成键状态、电荷布居及能量变化，从理论上支持了该催化剂的实测结果及对其活性的解释，并进一步说明了共聚物配体交替结构的重要作用。     

磁性氧化铁/SO2-4生物质基固体酸催化剂合成及特性

利用聚乙二醇法和亚硫酸钠法制备磁性氧化铁颗粒,通过负载法合成磁性氧化铁/SO2-4生物质基固体酸催化剂,从磁性氧化铁颗粒的不同制备方法入手分析催化剂的合成及特性.以表面酸量、磁响应性能及催化水解微晶纤维素所得还原糖得率(DNS法)为指标考察催化剂的活性;利用X射线衍射仪(XRD)、傅里叶红外光谱仪(FT-IR)、拉曼光谱仪(Raman)、扫描电子显微镜(SEM)、振动样品磁强计(VSM)表征催化剂结构.结果表明:磁性氧化铁颗粒的合成方法对制备催化剂活性和结构有较大影响.其中,用亚硫酸钠法制备磁性颗粒合成的催化剂表面酸量大(1.13mmol/g),还原糖得率高达30%,且制备工艺周期适中(2970min),催化剂的碳含量较高,负载的磁性氧化铁颗粒较多且与碳材料结合程度高,比表面积较大,孔道结构丰富;通过VSM分析可知:聚乙二醇法合成的催化剂为铁磁性材料,亚硫酸钠法合成的催化剂为亚铁磁性材料.     

脱铝丝光沸石对α-蒎烯烷氧基化反应催化作用的研究

以盐酸水热处理方法制备了一系列脱铝丝光沸石催化剂,测定了其表面酸度和酸强度分布;考察了α- 蒎烯与脂肪醇的烷氧基化反应中,催化剂表面酸性、脂肪醇分子结构、性质等的影响;确定了该反应催化剂的适宜酸强度,探讨了催化剂内、外表面酸中心对该反应的贡献。结果表明:催化剂表面酸性显著影响该反应的活性和选择性,对α-蒎烯烷氧基化反应的适宜催化剂酸强度为- 8.2≤Ho≤-3.0;同时,脂肪醇分子几何结构大小对该反应的产物分布有明显影响,脱铝丝光沸石催化剂对该反应具有一定的产物分子择形作用。     

糠醛法生产四氢呋喃中催化剂制备

催化剂Pd/C的组成设计和制备方法是糠醛液相制四氢呋喃的重要因素。分析金属Pd的催化活化机理 ,确定以浸渍法制备负载型Pd催化剂。改变制备条件可以控制催化剂的结构型式 ,提高其活性和选择性     

铜系甲醇催化剂受热后的结构变化

采用电子能谱仪、X光衍射仪、吸附仪等物化仪器和化学分析法,对受热后铜系甲醇催化剂的结构进行研究。结果表明：经实验室高温处理后的催化剂晶粒度增大,比表面积下降,孔容下降;经工业使用后的催化剂晶粒度增大,比表面积和孔容均下降且比表面积和孔容的下降大于实验室样品。实验室过热实验的催化剂与工业使用后的催化剂在结构数据变化的趋势上相同,比表面积减小与催化活性降低存在相关的变化。因此,当气体充分净化后,杂质对催化剂的影响已经很小,此时催化剂过热使用导致催化剂结构变化是影响催化剂活性和使用寿命的主要原因。     

萘制苯酐钒系催化剂表面活性结构再生的研究

本文以萘制苯酐钒系催化剂的再生为例,分析指出:表面结构变迁是催化剂失活的重要原因,结构再生是恢复催化剂活性的关键措施;表面结构的理化分析和表面显微图象的识别与解析相结合,可为结构再生提供科学依据。