六水合硝酸镨在水中不同浓度溶解热的测定及标准生成热的计算

用RD—1型热导式自动量热计测定了25℃KCl在水中(1mol、KCl:200mol、H_2O)的溶解热ΔHs=17.57±0.41kJ/mol。此值与文献值[4]相一致。用该仪器测定了Pr(NO_3)_3·6H_2O在水中(0.2m～0.05m)的溶解热,推出了溶解热与浓度关系的经验公式,并计算了Pr(NO_3)_3·6H_2O的标准生成热ΔH_f~0=—3078kJ/mol。     

电动势法测定镉—乙撑硫脲(etu)络合物热力学稳定常数

本文用电动势法研究了Cd~(2 )—etu体系,在25℃±0.05℃及离子强度μ=0.4—1.6(NaClO_4)变化情况下测得各级热力学稳定常数为: β_1~0=7.2±0.2,β_2~0=62.0±2.2 β_3~0=200±27,β_4~0=410±53 算得反应自由能变化为△G=-3.56千卡/摩尔     

MgCl2·nH2O的溶解与水合热化学研究

利用精密量热计测定了氯化镁及其水合物(MgCl2、MgCl2·2H2O、MgCl2·4H2O、MgCl2·6H2O)晶体在298.15K温度下溶于水的积分溶解热。利用Pitzer电解质溶液理论模型,计算了溶质的相对表观摩尔焓,从而直接获得了它们的标准摩尔溶解焓分别为(-155.86±0.17)、(-79.45±0.17)、(-41.78±0.18)和(-14.58±0.16)kJ·mol-1。氯化镁2、4、6水合物晶体的标准摩尔生成焓分别为-1289.39、-1898.72和-2497.58kJ·mol-1;摩尔水合焓则依次为-76.41、-114.08和-141.28kJ·mol-1。并依据Born-Haber循环法得到它们的晶格能依次为-2490.36、-3158.37、-3772.70和-4376.56kJ·mol-1。     

聚对苯二甲酰对苯二胺缩聚反应热效应的测定

本文应用经典的量热技术,测定对苯二胺、对苯二甲酰氯的溶解热,以及它们在N-甲基吡咯烷酮-氯化钙溶剂中的反应热效应。得到缩聚反应热是-199千焦/摩尔。     

HDEHP的基本常数及其萃取三价轻稀土离子平衡常数的测定

本文提出了一个测定难溶酸(HA)在水中的电离常数的简便方法。该法只需用标准NaOH溶液连续滴定HA-HA的饱和水溶液两相体系,同时测定水溶液的pH变化,再用适当方法测定HA在纯水中的溶解度,即可求得HA的电离常数。应用该法及两相pH滴定法测定了25℃时HDEHP在纯水中的溶解度S、在水中的电离常数Ka、在苯及正十二烷中的二聚常数K_2、以及在水和上述两种溶剂间的分配常数Kd。结果为S=(3.52±0.02)×10~(-4)摩尔/升,pK_a=2.79±0.06,lg(K_2)苯=3.87±0.07,lg(Kd)水/苯=3.23±0.07,lg(K_2)正十二烷=4.43±0.04,lg(Kd)水/正十二烷=1.94±0.06。应用两相pH滴定法测定了μ～10~(-3)时三价轻稀土离子在(Na~ ,H~ )NO_3~-—H_2O/HDEHP-C_6H_6体系中的分配平衡常数β,它们的对数值为:La,-2.17±0.03;Ce,-1.43±0.05;Pr,-0.77±0.03;Nd,-0.45±0.04;Sm,0.28±0.03) Eu,0.66±0.05。用放射性示踪法测得Nd~(3 )、Pm~(3 )、Eu~(3 )在上述体系中的lgβ值分别为-0.52±0.02,-0.08±0.02和0.61±0.03。     

298K时DyCl_3在DMF和水混合溶剂中无限稀释摩尔电导率的测定

在298K时测定了DyCl3在DMF和水混合溶剂中的电导率,根据λ=(k液-k剂)×10-3/c公式求得DyCl3的摩尔电导率λ值,按公式λ=λ0(1-βc(1/2))作图外推求得DyCl3在DMF和水混合溶剂中的无限稀释摩尔电导率λ0值。     

反相气相色谱法研究螯合树脂热力学性质

用反相气相色谱法测定主链为硫醚,侧链为乙二胺的交联的整合树脂(共3个样品)在0～100℃温度范围内对苯、正庚烷、四氢呋喃、四氯化碳、乙醚和丙酮的比保留体积,并计算出各探针分子在无限稀释状态下的重量分数活度系数、偏摩尔溶解热、探针分子与试样的偏摩尔混合自由能以及探针分子与试样的相互作用参数。试样与金络合后,同探针分子的作用减弱。相互作用参数——温度图线(X—T图)形状可用Patterson对比状态理论加以解释计算比保留体积时需进行两次线性外推:先对进样量外推;再对载气流速外推。     

298K时DyCl3在DMF和水混合溶剂中无限稀释摩尔电导率的测定

在298K时测定了DyCl3在DMF和水混合溶剂中的电导率,根据λ一(k液-k济)×10-3/c公式求得DyCl3的摩尔电导率λ值,按公式λ=λ0(1-β√c)作图外推求得DyCl3在DMF和水混合溶剂中的无限稀释摩尔电导率λ0值.     

热导式自动量热计的研制及其性能测试

1.按照Tian—Calvet量热计的基本原理,研制了一台“热导式自动量热计”.本文报导仪器的详细结构及其工作原理.2.用电能标定了量热计的“热量常数”K和“时间常数”τ:K=Q/A=W/△_0=(1.887±0.003)×10~(-3)卡/毫米~2τ=A/△_0=6.30±0.01分测试的结果证明,量热计的性能完全符合Tian氏方程的要求.由此可见,量热计的设计是正确的,结构是合理的,能够正常工作.3.量热计具有较高的灵敏度.对于10卡左右的热量,相应的峰面积约为5000平方毫米;0.01卡/秒左右的放热速度,相应的峰高约为60毫米.这样大的峰高和峰面积是可以准确测定的.测定值的相对误差不大于0.5％.4.测定了CO_2在KOH溶液中的克分子吸收热Q_p=27.0±0.3千卡/克分子,测定值的标准误差约为1％,并与文献值较好地符合.     

氯化锂在乙醇(异丙醇)-水混合溶剂中的溶解热

使用RD-Ⅰ型量热计-微机数据处理系统测量了298.15 K下LiCl在不同组成C2H5OH-H2O、(CH3)2CHOH-H2O混合溶剂中的溶解热.利用Debye-Hückel第二极限公式计算了一定醇摩尔分率下的标准溶解热ΔH∞s.用Pitzer(1980)模型进行了关联.用Desnoyers提出的公式计算盐在水-醇中的焓离子对相互作用参数h12.     

RE(Ⅲ)与水杨醛-1H-苯并三唑乙酰腙配合物的热化学研究

合成并表征了水杨醛—1H—苯并三唑乙酰腙(C15H13NsO2，简称SBTH)及其与稀土的新配合物RE(HL)2ClO4(RE=Pr，Nd；HL=C15H12N5O2)，通过TG-DTG、DSC研究了配合物的热分解过程，得到了各配合物的分解焓，并利用Kissinger法及Ozawa法计算出各配合物分解的表观活化能，在DMF(N，N—二甲基甲酰胺)中测量了配合物不同浓度时的溶解热，得到了它们的标准摩尔溶解焓，通过恒容燃烧能的测定计算出配合物的标准生成焓。     

NdCl3在混合溶剂中无限稀释摩尔电导率的测定

在298K时测定了NdCl3在混合溶剂(DMF和H2O)中的电导率,根据∧m=(λ液-λ剂)×10-3/c公式求得NdCl3的摩尔电导率 m值,应用Kohlrausch经验规则∧m=∧∞m(1-β√c),使用Origin软件进行线性拟合,作图外推求得NdCl3在混合溶剂(DMF和H2O)中的无限稀释摩尔电导率∧∞m=300.01(S·cm2·mol-1).     

乙基紫-醋酸丁酯萃取光度法测定微量金

本文采用乙基紫-醋酸丁酯萃取光度法测定微量金。金的含量在2.5—25μg之间,服从比尔定律,表观摩尔吸光系数为1.01×10~(51)·mole~(-1)·cm~(-1)。已用于阳极泥和电镀液中微量金的测定。     

废水中痕量汞的动力学分光光度法测定

本文研究了以Hg(Ⅱ)在HAC—NaAC介质中催化K_4Fe(CN)_6和硫脲反应为指示反应测定汞的新方法,方法的检出限为3ppb,摩尔吸光系数ε=6.0×10~5,在0～0.06mg/L范围内符合比耳定律,用于合成水样、废水和活性炭富集天然水的测定,结果令人满意。     

298K时稀土氯化盐YCl3在混合溶剂(DMF-H2O)中电导的研究

应用电导率仪在298 K时测定了稀土氯化盐YCl 3在混合溶剂(DMF-H 2O)中的电导率,利用公式λ=(k 液-k 剂)×10 -3 /c计算了YCl 3的摩尔电导率,应用Kohlrausch经验规则λ=λ(1-β√c),使用Origin软件进行线性拟合,作图外推求得298 K时YCl 3在混合溶剂(DMF-H 2O)中的无限稀释摩尔电导率λ 0=267.78(S·cm 2·mol -1 ),并讨论了298 K时浓度对YCl 3在混合溶剂(DMF-H 2O)中电导率和摩尔电导率的影响.     

精密量热法研究氯化镁的溶解与水合热效应

利用精密量热计测定了氯化镁及其水合物(MgCl2,MgCl2·2H2O,MgCl2·4H2O、MgCl2·6H2O)晶体在298.15K温度下溶于水的积分溶解热。利用Pitzer电解质溶液理论模型,计算了溶质的相对表观摩尔焓,从而直接获得了它们的标准摩尔溶解焓。氯化镁2,4,6水合物晶体的标准摩尔生成焓分别为-1289.39、-1898.72和-2497.58kJ·mol-1;摩尔水合焓则依次为-76.41、-114.08和-141.28kJ·mol-1。并依据Born-Haber循环法计算得到了它们的晶格能。     

无电压作用离子交换膜分离去除水中锰离子的研究

研究了离子交换膜在无外加电压的条件下分离去除原水中锰离子的技术,探讨了锰离子浓度、补偿离子钾离子摩尔浓度、水力搅拌速度、温度和水力停留时间(HRT)等对去除效果的影响.实验结果表明,当原水中二价锰离子初始摩尔浓度为0.072 7 mmol/L(即4 mg/L)左右时,在下述的实验条件下:水温为(25±1)℃,水力停留时间HRT为6 h,水力搅拌速度为(600±25)r/min,补偿离子钾离子的摩尔浓度是原水中锰离子摩尔浓度的20倍,锰离子去除率达到80%.此外,在实验装置不改变的条件下,进水锰离子摩尔浓度增加到0.727 mmol/L(即40 mg/L)左右时,去除率会降低到66%;补偿钾离子摩尔浓度与进水锰离子摩尔浓度的比值大于20后,再增加其比值,对去除率影响不大;降低搅拌速度到(300±25)r/min,去除率降低到51%;降低水温到(16±1)℃,去除率降低到60%;水力停留时间(HRT)大于6 h后,再增加水力停留时间到12 h,去除率无明显改变.     

维药祖卡木水提液总黄酮的含量测定

采用NaNO2-Al(NO3)3-NaOH体系分光光度法测定维药祖卡木水提液总黄酮的含量。结果表明：维药祖卡木水提液总黄酮平均含量2．12％(n=6),RSD=2．0％;平均回收率达96．26％(n=9),RSD=2．5％。该法简便、快捷、准确,并且不需要专门对总黄酮进行提取、纯化处理,适合于维药祖卡木总黄酮水提液中含量测定。     

转炉渣中磷的微观结构行为

为了设计合理的转炉渣成分以达到满意的脱磷效果，根据转炉炼钢过程熔渣成分的变化范围，采用拉曼光谱测定了CaO-SiO₂-Fe_○xO-P₂O₅系熔渣的熔体结构，并解析了磷在熔渣中的存在形式及转变行为.结果表明，熔渣中磷主要以桥氧数为0，1，2的磷氧四面体结构单元存在，并可进入硅氧四面体和铁氧四面体形成Si—O—P和Fe—O—P键.随着渣中CaO和FeO总量的增加，熔渣中聚合程度较低的Q⁰(P)，Q¹(P)和Q⁰(Si)，Q¹(Si)摩尔分数升高，而聚合程度较高的Q²(P)和Q²(Si)，Q³(Si)摩尔分数降低.另外，Fe—O—P和Si—O—P键的含量也逐渐降低，当碱度为2.83时，Si—O—P和Fe—O—P键消失.     

常压空气氧化再生三氯化铁

在一个钛质搅拌器的充气装置中,进行了二氯化铁溶液常压空气氧化再生三氯化铁的研究。试验结果表明:Fe~(2 )浓度、Cu~(2 )浓度、温度、搅拌速度对氧化率有显著的影响,而酸度和氯化钠浓度的影响较小。含 Fe~(2 )54.45克/升、Cu~(2 )10克/升的溶液,在温度80℃、搅拌速度2000转/分、氧化2小时,其氧化率为70.58%,Fe~(2 )的平均氧化速度为19.06克/升·时。含Fe~(2 )146.52克/升、Cu~(2 )10克/升的溶液,在温度80℃、搅拌速度2200转/分、氧化2小时,氧化率为57.73%,Fe~(2 )的平均氧化速度为42.3克/升·时。温度80—50℃时,活化能为1.32千卡/摩尔;50—40℃时为6.06千卡/摩尔。常压空气氧化再生三氯化铁的方法比较简单,而且可使浸出过程和再生过程结合在一起,因而有可能降低浸出剂的用量。