反应量热计的建立及六水合硝酸钇在醇中溶解热的测定

建立了一种测定固—液、液—液反应热量热计,经测定一级标准氯化钾在水中的溶解热为4192卡/摩尔±0.1%,与文献值4194±3卡/摩尔相一致,证明仪器本身是可靠的。测定Y(NO_3)_3·6H_2O在乙醇中的溶解热(25℃)为1.865±0.009千卡/摩尔。     

微量热法测皂化速率常数

用微量热法测定了酯类皂化的速率常数,所用热导式自动量热计不涉及热容和热量的计量,自动记录反应的热谱曲线,由热稳态过程的峰高或峰面积计算反应的速率常数。可以在同一个化学反应体系中,通过微量热法而得到热力学和动力学信息。     

热动力学的研究(Ⅶ)——再论一级反应的热动力学研究法

导出了一级反应热谱曲线的t时峰高与t前峰面积之间的关系,以及一级反应速度常数、量热计冷却常数和总峰面积以无量纲参数为变量的数学表达式.还建立了用曲线拟合法求无量纲参数的方法.用这种方法研究了已知反应速度常数的三个反应体系.     

绝热式自动量热计的研制

本文报导了一种绝热式自动量热计.用“双光笔记录仪”实现了自动控制绝热条件,自动记录热交换图谱,自动记录初期和末期的温差及主期的温度变化情况.由热交换图谱表明,主期中量热系统与热屏之间的温差可保持在±0.005℃以内。实验测定了量热系统的空当量和水当量,两者的偏差不大于0.1％.实验证明,量热容器内发生的热效应与光笔记录曲线的峰高成正比.光笔移动一毫米相当于0.1卡左右的热效应,测量的相对精度为0.6％.     

中子辐照量指数分布函数式中比例系数的确定

讨论如何确定中子辐照量分布函数ρ(τ)=C_1(1-r)/△τr~(τ/△τ)=C_2/τ_0exp(-τ/τ_0)中的比例系数C_1和C_2的值。结果表明,C_1由归一化条件确定,通常取为1。但是C_2≠C_1,C_2/C_1的值完全由重叠因子r的值确定,即r=1时,C_2/C_1=1;0相似文献   

量热法测定氯化铕甘氨酸配合物及其配离子的标准生成焓

应用具有恒温环境的反应量热计,在298.15 K的温度下,分别测定了[EuCl_3·6H_2O(s)+3Gly(s)]和配合物Eu(Gly)_3Cl_3·3H_2O(s)在2 mol·L~(-1)HCl溶液中的溶解焓.根据盖斯定律设计一个热化学循环,可计算得到三水氯化铕和甘氨酸配位反应的反应焓△_rH_m~θ(298.15 K)=-55.598 kJ·mol~(-1),并计算出配合物Eu(Gly)_3Cl_3·3H_2O(s)在298.15 K时的标准生成焓△_fH_m~θ(298.15 K)=一3 598.02 kJ·mol~(-1).同时测定了Eu(Gly)_3Cl_3·3H_2O(s)在水中的溶解焓△_sH_m=9.375 kJ·mol~(-1),并计算出配离子Eu(Gly)_3~3(aq)在298.15 K时的标准生成焓△_f H_m~θ[Eu(Gly)_3~(3+),aq,298.15 K]=一2 229.68 kJ·mol~(-1).     

六水合硝酸镨在水中不同浓度溶解热的测定及标准生成热的计算

用RD—1型热导式自动量热计测定了25℃KCl在水中(1mol、KCl:200mol、H_2O)的溶解热ΔHs=17.57±0.41kJ/mol。此值与文献值[4]相一致。用该仪器测定了Pr(NO_3)_3·6H_2O在水中(0.2m～0.05m)的溶解热,推出了溶解热与浓度关系的经验公式,并计算了Pr(NO_3)_3·6H_2O的标准生成热ΔH_f~0=—3078kJ/mol。     

野燕枯反应热的量热测定

1—甲基—3.5—二苯基吡唑与硫酸2甲酯反应生成1.2—二甲基—3.5—二苯基吡唑甲基硫酸盐(反应Ⅰ)。查耳酮与水合肼反应生成3.5—二苯基吡唑啉(反应Ⅱ)。这两个反应是制备除草剂野燕枯的两步反应。本文报道了应用自制的BD—Ⅰ型量热计,采用绝热法测定上述两步反应热的量热测定。反应Ⅰ:△H=—23.134±0.783(KJ/mol) 反应Ⅱ:△H=—107.52±3.91(KJ/mol)     

RD—Ⅲ型热导式自动量热计的研制

研制了适于在室温到100℃范围内工作的RD—Ⅲ型热导式自动量热计,并实现了数据的自动处理.通过电能标定和化学标定,证明该量热计设计合理,工作正常,其性能符合Tian’s方程的要求.相对精度小于1％,对2J以上的热效应能准确地进行测量,把它用于苯甲酸乙酯皂化反应的热动力学研究,测得25.0℃时反应速度常数k_2=1.33×10~(-3)dm~3.mol~(-1).s~(-1).     

日珥发射线光谱分析的一种新方法及其意义

笔者的新方法的内容如下:“从谱线的理论轮廓1_λ=P_λ(1-e~(-τλ)和多普勒加宽机制的假设出发,求得谱线的对数轮廓为lg{-lg[1-1_λ/1_0(1-e~(-τ_0)]}=-lge/△λ~2+lg(τ_0lge)_0以△λ~2为横标,lg{-lg[1-1_λ/1_0(1-e~(-τ_0)]}为纵标,对数轮廓是一条直线。纵标里的τ_0未知,但方程两边均含有τ_0,可用给予纵标里的τ_0以近似值的逐次逼近法,最后求得包括轮廓上所有点的最佳直线。山直线的斜率和截距同时求得△λ_0和τ_0。     

非水溶剂沥取法制取优质硫化钠

一、试剂乙醇沥取工业硫化钠法硫化钠又称硫化碱,俗名臭碱,是无色透明结晶。密度1.856克/厘米~3,熔点1180℃,在水溶液中的生成热⊿H°_(f298)=52.0千卡/克分子。其固相生成热⊿H°_(f298)=44.2千卡/克分子。在水中的溶解度如下表:     

电动势法测定镉—乙撑硫脲(etu)络合物热力学稳定常数

本文用电动势法研究了Cd~(2 )—etu体系,在25℃±0.05℃及离子强度μ=0.4—1.6(NaClO_4)变化情况下测得各级热力学稳定常数为: β_1~0=7.2±0.2,β_2~0=62.0±2.2 β_3~0=200±27,β_4~0=410±53 算得反应自由能变化为△G=-3.56千卡/摩尔     

测定比热和相变热的温差式热流卡计

本文介绍一种用测定温差方法来测量热流的卡计,这种卡计可测定比热及相变热,也可测定化学反应热。文中扼要地介绍了这种卡计的测试原理、叙述了我们研制的改良型温差式热流卡计以及标定仪器常数的最佳方法。本卡计量热重复性在1％以内,量热最大相对误差不超过1.5％。     

τ→K_Sπ~-ν_τ和τ→K~-ην_τ衰变:联合分析（英文）

利用所需的矢量和标量形状因子的色散表示,综合分析了τ→KSπ-ν_τ和τ→K-ην_τ衰变谱.与先前的研究相比,得到了更高精度的K*(1410)共振参数,MK*′=1 304±17 MeV和ΓK*′=171±62 MeV.由于K-π0矢量形状因子与τ-→K-ην_τ衰变的描述有关,对在形状因子斜率中同位旋的破缺进行了研究.在这方面,τ-→K-π0ν_τ的跃迁谱将是极为有用的.     

伯胺N1923萃取醋酸的微量量热法研究

用滴定微量量热计直接测定了不同温度时伯胺N1 92 3萃取醋酸反应过程的热效应 ,进而示出反应势 (ΔrHom) .由测得的萃取平衡时的浓度求出平衡常数 ,从而得到吉布斯自由能 (ΔrGom)、熵变 (ΔrSom) .把滴定微量量热计用于溶剂萃取体系的热量的测定 ,为萃取热力学的研究提供了新的方法 .     

纳米α-Fe_2O_3的制备及其正电子湮没谱学研究

对氧化铁颗粒进行了X射线衍射谱(XRD)测量和正电子湮没寿命谱(PALS)测量,分别运用Jade和Lifetime软件拟合数据,研究了纳米氧化铁颗粒的结构、缺陷以及自由电子密度.XRD测量结果表明了氧化铁是简单六方晶系,空间群是R-3c(167),其相应的点阵常数分别是三个基矢的长度a=b=0.530 42 nm,c=1.374 60 nm.PALS测量结果表明了正电子在氧化铁材料中的寿命成分有三种,值分别约是τ_1=150.7 ps,τ_2=333.0 ps,τ_3=725.0 ps,主要寿命成分是短寿命τ_1和中等寿命τ_2两种,分别对应的缺陷种类是近似单空位大小的自由体积缺陷和微孔洞缺陷,且其对应的强度比I_1/I_2值为1.52,表明实验试样的界面缺陷以单空位为主,验证了正电子的寿命越短,湮没率越大,则自由电子密度越大.     

τ-C_(11)模的直和分解

设τ=(T,F)是遗传挠理论.该文研究了τ-C_(11)模的性质.证明了τ-C_(11)模的直和仍是τ-C_(11)模,讨论了τ-C_(11)模关于直和项的封闭性.进而,证明了M是τ-C_(11)模当且仅当存在M的直和项K,使得M=Z~2_τ(M)■K,并且Z~2_τ(M)和K都是τ-C_(11)模.     

变形核的高自旋同质异能态

一、问题的提出 人所熟知,希土大变形核_(72)Hf~(178)和_(72)Hf~(180)具有IπK=8—8的高自旋同质异能态,其能量和半寿命分别为1148kev,τ_(1/2)=4.8秒和1142 kev,τ_(1/2)=5.5小时。近来在超铀核_(96)Cm~(244)中也发现能量为1042kev,IπK=6+6,τ_(1/2)=0.034秒的同质异能态。根据分析它们都是这些核的最低的对拆散态。     

苯＋六氟代苯相合熔点化合物及其固液平衡的热力学计算

使用Gibbs-Duhem方程和四参量GE方程,在272.00 K到278.00 K区间,计算了10个温度的两组元活度系数和GE方程,在272.00 K,x2=0.5,GE=1 184.70 J.mol-1,SE=21.10 J.mol-1.K-1,HE=6 921.11 J.mol-1,272.00 K相合熔点化合物的离解平衡△rGmθ=487.54 J.mol-1,△rHθm=21 364.11 J.mol-1,△rSmθ=76.75±0.01 J.mol-1.K-1.体系接近于规则溶液模型,在化合物存在相区离解反应的反应焓变和熵变均可视之为常量,液相区不会存在稳定的化合物.     

α-TiCl_3晶体的极化能和晶格能

本文根据离子晶体模型,计算了α-TiCl_3层状晶体内氯离子格点上的极化电场强度(E_⊥=13.2×10~8伏/厘米,E_(11)=3.3×10~8伏/厘米),以及晶体的极化能(U_(p⊥)=-102千卡/克分子,U_(p11)=-167千卡/克分子)和晶格能(U=-1206千卡/克分子).计算出的U值与由Born循环估计出的实验值(U_实=-1215千卡/克分子)相当接近.讨论了α-烯烃在α-TiCl_3-AIR_3催化剂上聚合时晶体极化电场对于烯键的极化作用和对于α-烯烃分子排列的定向作用。