2-乙基已基膦酸单2-乙基已基酯(P_(507))在水—癸醇体系中两相电离常数的测定

本文用VPO 法证实P_(507)在癸醇中以单体形式存在的基础上,用电导滴定法测定了水相中萃取剂总浓度S,并用pH 两相滴定法测定了P_(507)在水一癸醇体系中的电离常数K_α、两相分配常数Kd 和两相电离常数K_(αE).测定值:S=5.30×10~(-5)M; pKα=3.88;1gKd=3.18; pK_(αE)=7.06.     

两相滴定法测定PMHP的两相常数

本文用两相滴定法测定了1-苯基-3-甲基-4-己酰基吡唑啉酮-5(简称PMHP)的电离常数K_a、溶解度S、两相分配常数K_d及两相电离常数K_(aE),并根据Hildebrand的非电解质溶液理论及PMHP在两相体系中的两相常数的测定结果,推导出计算PMHP在有机溶剂与水两相中的K_d与K_(aE)的半经验公式。     

一种新β—二酮螯合剂的酸离解常数和两相分配常数的测定

在水-乙醇及水-二氧六环混合溶剂体系中,用pH电位滴定法,测定了新β-酮螯合剂1-苯基-3-甲基-4-(α-呋喃甲酰基)-5-吡唑酮(简称HA)在不同有机溶剂含量(x)时的酸离解常数(K_a),建立了K_a与x的关系式,通过外推,求出HA在纯水中的酸离解常数pK_a=4.18±0.02(I=0.10,t=25±0.5℃),采用两相滴定法,测定了HA在七种有机溶剂与水相间的两相分配常数。用Hildebrand正规溶液理论解释了实验结果,进而建立了溶度参数(δ)与两相分配常数的关系式:log K_d=log(1000d/M)+3.07-0.248(δ-9.80)~2,式中d和M分别是溶剂的密度及摩尔质量。     

间(β—羧基丁内酰胺)苯酚合铜(Ⅱ)络合物稳定常数的测定

本文用pH电位法在25℃,μ=0.1(KNO_3)条件下测定了间(β—羧基丁内酰胺)苯酚的质子化常数为log K_1H=9.68±0.07.logK_2H=4.00±0.06,log K_3H=1.16±0.07,与铜(Ⅱ)络合的稳定常数为log K_1=3.79±0.07.并对络合作用作了一些讨论。     

5-磺基水杨酸-铜(Ⅱ)体系络合物稳定常数的测定

用 pH—pM 同时测定法测得5-磺基水杨酸(H_3L)-铜(Ⅱ)体系中生成的络合物 CuL 的稳定常数 K_1=10~(8.85),CuHL 的稳定常数 K_(CuHL)~(Cu)=10~(1.44),K_(CUHL)~H=10~(4.05)。又用 pH 电位滴定法测得络合物 CuL_2的逐级稳定常数 K_2=10~(6.85)。以上所有测定都是在25°±0.5℃及离子强度μ=1的条件下进行的。     

仲壬基苯氧基乙酸基本常数的测定

利用两相滴定法在(25±0 5)℃下测定了仲壬基苯氧基乙酸(CA-100)在水中的溶解度S,离解常数Ka,以及庚烷中的二聚常数K2和水-庚烷两相间的分配常数Kd.实验测得S=1 30×10-4mol/L,Ka=2 94×10-4,K2=3 29×102,Kd=4 15×102.     

几种新的酰基吡唑啉酮类螯合萃取剂电离常数的测定

采用一种新的混合溶剂体系,用pH电位滴定法测定了三种新近合成的4-酰基吡唑啉酮类螯合萃取剂的表观电离常数。导出了表观电离常数与混合溶剂中有机组份含量所遵循的经验方程,由直线外推得到了螯合剂在纯水中的电离常数值。     

碳酸铀酰配位化合物的组成及稳定常数测定

采用pH滴定法测定了碳酸铀酰配位化合物的组成及稳定常数,结果表明在pH滴定CO32-的第一等当点pH=8.3,UO22+与CO32-形成具有最大配位数的配合物UO2(CO3)34-,由配合物形成曲线计算的配合物UO2(CO3)34-的稳定常数lgβ13=19.8。     

红外光谱法测定环烷酸在四氯化碳中的二聚常数及其与仲辛醇的缔合常数

用红外吸收光谱法测定了环烷酸在四氯化碳中单分子(HA)和二聚分子(H_2A_2)的克分子消光系数分别为 ε_1(1776cm~(-1))=(1.72±0.09)×10~2 ε_2(1728cm~(-1))=(1.05±0.02)×10~3 环烷酸在四氯化碳中的二聚常数及其与仲辛醇的缔合常数为 K_2=(H_2A_2)_0/(HA)_0~2=(2.3±0.2)×10~2升/克分子 K_(缔合)=(HA·ROH)_0/(HA)_0(ROH)_0=(3.9±0.3)×10~1升/克分子     

手性药物扁桃酸的理化特性测定

采用pH值电位滴定法测定了扁桃酸的离解常数,采用高效液相色谱法考察了扁桃酸在不同溶剂中的溶解度曲线和在苯-水体系中于不同pH值条件时的分配率,建立了热苯萃取和冷却结晶的扁桃酸纯化工艺.研究结果显示,扁桃酸的离解常数pKa值为5.28;扁桃酸在水和苯中的溶解度曲线可分别表示为:S=38.756e0.0354t和S=0.2746e0.0649t;扁桃酸在水和苯中的溶解度差值曲线可分别表示为:ΔS/S1=0.1196t-2.712和ΔS/S1=0.3688e0.0723t;苯是最适合用于冷却结晶的溶剂;热苯萃取扁桃酸的苯水比例可选为1∶1;降低pH值有利于扁桃酸在苯中的分配.     

二(2—乙基己基)磷酸(HDEHP)萃钠的研究

本文用两相滴定法测定了HDEHP在煤油/H_2O体系中的二聚常数(K_2)和两相电离常数((K_d)/(K_a))位,其结果(25±0.5℃)为: 其中[],()分别表示浓度和活度, (o) 代表有机相,水相不加下标。在上述实验的基础上,考察了HDEP—煤油/0.1M(N_a,H)Cl体系萃钠的行为。在不直接取样分析两相纳含量的情况下,通过对两相滴定数据的数学处理,表明: 当α(体系中HDEHP被NaOH中和的分数)较低时,萃取反应为当α>25%且有机相HDEHP的初始浓度C_(HA(0)=1×10~(-3)M时,萃钠的反应为1g K_(1,0)~(Na)=-6.70±0.04     

乙二胺四乙酸锑(Ⅲ)和氨三乙酸锑(Ⅲ)螯合物稳定性的研究

本文用分光光度法研究 EDTA—Sb(Ⅱ)螯合物,其吸收峰在210mμ处。在 pH=1.6—2.0之间络合物的克分子消光系数∈最大。pH=2.0,Sb(Ⅲ)在10γ/ml 之内服从比耳定律。(1.210±0.0003)×10~4用 Job 浓比递变法,pH=2.0,在215mμ处测其光密度,求得螫合物的组成为 AB型,并计出在27—28℃K 稳定=(2.10±0.29)×10~(12)。用 pH 滴定法在离子强度μ=0.1,t=25℃下测得 NTA 的连续电离常数K_1=1.10×10~(-2),K_2=1.93×10~(-3)及 K_s=1.98×10~(-10)。从生成函数 n 对 logY~≡作生成函数曲线求得求得 NTA—Sb(Ⅲ)螫含物为 AB 型,(?)定稳:(5.23±1.15)×10~8。     

两相滴定法研究稀土离子与吡唑类β-双酮的络合反应

本文用两相滴定法研究1-苯基-3-甲基-4-己酰吡唑酮-5同十五种三件稀土离子及1,3-二苯基-4-苯甲酰吡唑酮-5和1-苯基-3-甲基-4-丁酰基吡唑酮-5同La~(3+),Eu~(3+),Gd~(3+),Lu~(3+)的络合反应,得到萃合物组成随中心离子及配位体变化而变化的结论。同时测定了上述三种配位体的电离常数pK_a~c,两相分配系数Kd,两相电离常数pK_a~cE和络合物的稳定常数β_(31)、β_(30)。     

四苯硼铯-DA18C6-DME络合体系的核磁共振研究

本文用核磁共振法测定了四苯硼铯在二甲氧基乙烷溶剂中的离子对生成常数和C_s~ ·DA18C6络合物的稳定常数。离子对生成常数和络合物稳定常数值分别为logK_(ip)=5.05±0.02和logK=2.36±0.03。     

谷氨酸铜(Ⅱ)配合物的稳定常数的pH电位法测定及其量子化学计算

采用pH电位滴定法测定铜离子与谷氨酸配合物在离子强度为0.1mol/L(NaCl)、温度25℃条件下体系pH的变化,用半整数作图法得出配合物的稳定常数:lg K1=9.67,lg K2=4.25,并运用量子化学密度泛函理论(DFT)的B3LYP方法在6-311g*水平上优化产物构型,同时计算出热分解反应的标准热力学量变,从理论上进一步证明配合物的稳定性,并对其进行X射线单晶衍射.     

芒柄花素平衡溶解度和油水分配系数的测定

目的测定芒柄花素的平衡溶解度和油水分配系数,为设计芒柄花素新剂型提供理论基础与依据。方法采用高效液相色谱(HPLC)法测定芒柄花素在水、不同缓冲盐溶液中的质量浓度,并运用摇瓶法测定芒柄花素在正辛醇-水、缓冲液体系中的表观油水分配系数。结果 37℃下芒柄花素在水中的平衡溶解度为2.079±0.036μg·mL~(-1),随着pH值增大,芒柄花素的平衡溶解度增大。芒柄花素在正辛醇-水体系中的表观油水分配系数lg P_(app)=2.79±0.03,随着缓冲盐溶液的pH值增大,芒柄花素在正辛醇-缓冲盐溶液体系中的油水分配系数减小。结论建立的方法可以准确测定芒柄花素的平衡溶解度和表观油水分配系数,科学合理地预测药物在体内的吸收与分布情况。     

反式N_(510)在煤油/水体系中的基本性质

用两相分配法测定了25±1℃条件下,反式N_(510)在煤油/水(pH=4.0)体系中的二聚常数 K_2和两相分配系数 Kd,用 CBVP—A_3型界面张力仪测定了反式N_(510)在煤油/水(1MNaCl+1MHCl)体系中的界面吸附特性参数,根据实验结果和 N_(510)单体及二聚体的分子结构推测,在液—液界面上吸附的是单体分子。     

碘化铅溶度积常数的测定

提出了一个改进的方法测定PhI_2的溶度积常数,可自溶解度数据测定溶液中铅离子的总浓度.溶度积常数和稳定常数经计算为K_(sp)=2.51×10~(-8),β_1=20.0(25℃及l=2.0mol·L~(-1)).     

线性滴定法的回归计算

对于电离常数小于10~(-7)的极弱酸的终点测定问题,已由瑞典的化学家Ingman和Johansson作了研究,提出了采用滴定直线——线性滴定法来测定,此法可直接测定电离常数小达10~(-11)的极弱酸,从而扩大了测定范围。线性滴定法可分成两种:①线性作图法;②直接计算法。这两种方法均以电位滴定技术     

工艺润滑油添加剂的红外光谱定量法

建立了工艺润滑油(十二烷醇-硬脂酸-煤油体系)中两种添加剂——十二烷醇和硬脂酸的红外光谱定量分析方法,计算并分析了υ_及υ_伸缩振动特征谱带对添加剂含量分析的最大绝对误差及标准偏差,用υ_代替通常使用的υ_谱带测定十二烷醇的含量,既避免了大气中水汽的干扰,又提高了方法的准确度,标准偏差:用微分法时,十二烷醇为0.07%,硬脂酸0.12%;而用积分法时,则十二烷醇为0.03%,硬脂酸0.04%。