碳纳米管作为低碳醇合成CoMo-基催化剂的高效促进剂

用自行制备的多壁碳纳米管(MWCNTs)作为促进剂,制备一类共沉淀型MWCNTs促进Co-Mo-K氧化物基催化剂.实验发现,该类催化剂对CO加氢生成低碳醇显示出高的转化活性和生成C2～9-醇(尤其辛醇)优良的选择性;在所制备的Co1Mo1K0.05-12%MWCNTs催化剂上,5.0 MPa、563 K、V(H2)/V(CO)/V(N2)=60/30/10、GHSV=8 000 mLsTP·h-1·g-cat.-1的反应条件下,C1～9-醇和DME的时空产率合计达308 mg·h-1·g-cat.-1,是相同反应条件下不含碳纳米管的对应物(Co1Mo1K0.05)上这个值(199 mg·h-1·g-cat.-1)的1.54倍;水煤气变换副反应明显地受到抑制;产物碳链偏离Schulz--Flory分布律;在总醇醚产物中,C2～9-醇 DME的质量百分数合计约占95%,展示其作为油品添加剂或代用合成燃料的潜在应用前景.     

反应条件对Pd/Ce-Ti催化剂CO低温氧化性能的影响

对溶胶-凝胶法制备的CeO2 TiO2复合氧化物载体负载Pd催化剂进行了表观动力学研究,在pCO==1×10-3～4×10-3MPa,CO和O2的反应级数分别为-1.0和1.0级.在温度范5×10-4～3×10-3MPa,pO2/pCO接近化学计量比的条件下,CO氧化反应的平均表观活化能为67.2kJ·mol-1.考察了气围303～343K,pO2体组成对CO低温氧化反应的影响和催化剂的稳定性.x(O2)/x(CO)=0.5时,CO氧化反应的起燃温度为345K,提高x(O2)/x(CO),可以降低起燃温度,在较低的CO浓度(0.5%)和较高的x(O2)/x(CO)(6.3)下,催化剂在室温下就有氧化活性,起燃温度仅为308K.在φ(CO)=1.0%的空气中,空速39000mL·h-1·g-1的条件下,CO反应在室温(293～303K)就可以实现完全转化,其反应稳定性与反应温度相关,313K下催化剂寿命可达15.5h.     

碳纳米管负载合成气制低碳醇Co-Mo-K硫化物基催化剂

用自行制备的多壁碳纳米管(CNTs)作为载体,制备一类负载型CNTs促进Co-Mo-K硫化物基催化剂,x%CoiMojKk/CNTs(x%为质量百分数).实验发现,在2.0 MPa、593 K、V(CO):V(H2):V(N2)=45:45:10、GHSV=2 400mLSTP.h-1.g-cat.-1的反应条件下,在11.6%Co1Mo1K0.6/CNTs催化剂上,所观测低碳醇合成的比反应速率达到0.77μmol-CO.s-1.(mmol-Mo)-1,是AC和-γAl2O3分别负载各自最佳Co-Mo-K摩尔组成及相应负载量催化剂(50.3%Co1Mo1K0.8/AC和26.1%Co1Mo1K0.8/γ-Al2O3)上这个值(分别为0.23和0.27μmol-CO.s-1.(mmol-Mo)-1)的3.35和2.85倍.对比研究显示,用CNTs代替常规载体AC和-γAl2O3并不引起所负载Co1Mo1K0.6硫化物催化剂上低碳醇合成反应的表观活化能发生明显变化.与AC或-γAl2O3负载的参比体系相比,CNTs负载的催化剂更易于在较低温度下还原活化,并促使工作态催化剂表面催化活性Mo物种(Mo4+)在总Mo量中所占份额明显提高;在另一方面,CNTs负载的催化剂展现出对H2更强的吸附活化能力,有助于在工作态催化剂表面营造较高稳态浓度吸附氢的表面氛围,于是提高了表面加氢反应的速率;这些因素对低碳醇合成反应活性的提高都有重要贡献.     

镁卟啉催化CO2与环氧化合物偶联合成环碳酸酯的研究

采用类叶绿素化合物四苯基镁卟啉(MgTPP)为催化剂,研究了超临界CO2介质中CO2与系列环氧化物偶联合成环碳酸酯的反应。研究发现MgTPP在超临界CO2介质中表现出很高的催化活性,其TOF(活性转化频率)最高可达18 989 h-1。在优化的反应条件(环氧化物:0.2 mol,三乙胺:5×10-6 mol,MgTPP:1×10-5 mol,P:7.5 MPa,T:140℃t,:1 h)下,主产物环碳酸酯的选择性均超过97%,收率则在74%～94%之间。     

含长链脂肪醇酯基双子表面活性剂合成及催化性能

以丙酮为溶剂,二(二甲基胺基乙基)邻苯二甲酸酯分别与氯乙酸正十二醇酯、氯乙酸正十四醇酯及氯乙酸正十六醇酯回流反应36 h,得到3种含长链脂肪醇酯基季铵盐双子表面活性剂C12、C14、C16,收率80%.采用两相滴定法测定了其纯度,采用电导法测定了其CMC值分别是2.6×10-4、3.6×10-5,8.02×10-6.在无水乙酸钠与对甲基氯苄反应中,研究了C16的催化性能.当其浓度为0.004 394 mol.L-1,该反应活化能(Ea)相对于不加催化剂降低了18.59 kJ.mol-1,具有良好的催化性能.     

苯酚加氢胺化合成环己胺的工艺研究

目的 考察催化剂载体表面性质和结构、钯含量及反应温度和时速对苯酚气相胺化合成环己胺反应的影响.方法 以镁铝尖晶石为载体、用浸渍法制作钯系催化剂,在固定床反应器中研究苯酚气相胺化合成环己胺的工艺条件.结果 与结论载体的表面性质和反应温度对环己胺的选择性有较大的影响;在反应温度180 ℃、时速(SV)为550 h-1时,苯酚的转化率约为94%,环己胺的收率在85%以上.     

碳纳米管负载/促进Cu-Cr催化剂上甲醇分解制氢

用自行制备的碳纳米管(CNTs)作为载体,研制出一类高活性CNTs负载/促进甲醇分解制氢Cu Cr/CNTs催化剂.实验结果显示,在0.1MPa,503K,n(CH3OH) n(Ar)=2 1,GHSV=3600h-1的反应条件下,27%Cu10Cr1/CNTs催化剂上H2的时空产率达133mmol H2h-1(g catal.)-1,是AC、SiO2和γ Al2O3负载相应参比催化剂(分别为:111、73.5、60.9mmol H2h-1(g catal.)-1)的1.20、1.81和2.18倍.实验表征研究揭示,碳纳米管载体促使催化剂活性Cu表面积大为增加,并诱使Cu Cr催化活性位上甲醇分子解离下来的吸附H物种向碳纳米管载体"溢流"、疏散、随后偶联成H2(a)脱附,于是降低了副产物甲醛、甲酸甲酯的生成机率,有利于提高甲醇深度脱氢、生成H2和CO的选择性.     

CO_2加氢经甲醇串联催化一器化制二甲醚用的高效混合型催化剂

将CO2加氢用的金属Co修饰碳纳米管(x%Co/CNT)促进的Cu-Zn-Zr基催化剂与甲醇脱水用的HZSM-5沸石分子筛按一定比例和一定方式混合,制成CO2加氢经甲醇串联催化一器化制二甲醚(DME)用的双功能混合型催化剂,记为(CuiZnjZrk-y%(x%Co/CNT))-z%HZSM-5.实验结果显示,在经优化的(Cu8Zn2Zr5-10%(4.5%Co/CNT))-40%HZSM-5催化剂上,在5.0 MPa,523 K,V(H2)∶V(CO2)∶V(N2)=69∶23∶8,GHSV=20 000 mL/(h.g)的反应条件下,CO2加氢的转化频率达到5.62×10-3s-1,分别是相同条件下非促进的单功能原基质Cu8Zn2Zr5催化剂和非促进的双功能混合型催化剂Cu8Zn2Zr5-40%HZSM-5上相应值(4.26×10-3和4.96×10-3s-1)的1.32和1.13倍;在CO2加氢转化产物中,DME的选择性达到约80%,相应的DME时空产率为343 mg/(h.g).催化剂的表征研究显示,适量HZSM-5沸石分子筛与Cu-Zn-Zr基催化剂混合能将初级反应产生的甲醇大部分转化为DME;Co修饰CNT促进的催化剂对H2优良的吸附活化性能对CO2加氢转化频率的显著提高起着重要作用.     

微乳化法制备Ni/Al2O3催化剂及其在甲烷部分氧化反应中的高温稳定性和抗积炭性能

用传统的浸渍法,溶胶-凝胶法和微乳化法三种不同的方法制备均含Ni/Al2O3(w(Ni)=10%)催化剂(分别简称为IMP,Sol-gel,ME). 利用比表面测定(BET)、原位X-射线粉末衍射(XRD)、透射电子显微镜(TEM)等手段研究这三种方法制备的催化剂的不同之处. 在常压下,固定床反应器中评价了三种催化剂对甲烷部分氧化制合成气反应的催化性能,发现三种催化剂的反应活性相当,但抗积炭性能却有明显不同. 其中ME催化剂抗积炭性能最好. 在温度为923 K,x(O2)/x(CH4)=0.53的条件下,ME催化剂反应20 h没检测出积炭生成,而反应5 h后,Sol-gel催化剂有少量积炭生成,平均积炭率为0.002 g*g-1*h-1,而IMP催化剂有大量积炭生成,平均积炭率为0.085 g*g-1*h-1. ME催化剂具有较大的比表面,较小的Ni颗粒且Ni与Al2O3之间有强烈的相互作用,这是微乳化法制备的Ni/Al2O3催化剂具有良好的抗积炭性能的重要原因.     

丙酮气相一步合成3,5-二甲基苯酚

采用浸渍法制备了K2O-MgO/γ-Al2O3催化剂,在固定床连续反应器上考查了MgO负载量对丙酮一步合成3,5-二甲基苯酚的催化性能的影响;并且,通过XRD(X-RayDiffraction)和N2-TPD对催化剂进行了表征。结果表明,在H2保护下,反应温度480℃,压力5.51625×105Pa,空速2.4h-1条件下,3wt%K2O-10wt%MgO/γ-Al2O3具有较好的催化效果,丙酮单程转化率为67.73%,3,5-二甲基苯酚选择性达34.45%。XRD图谱表明,尖晶石MgAl2O4的形成对3,5-二甲基苯酚的选择性有一定的影响,且K2O能中和γ-Al2O3表面的酸中心,使活性组分更好地分散于载体上。N2-TPD结果表明,催化剂比表面积的增加,有利于催化剂与反应物的充分接触,可提高目标产物3,5-二甲基苯酚的选择性。     

分子束的动能分布函数及其特征

从分子束的速率分布函数出发。推导出了分子束的动能分布函数。计算了平均动能、方均根动能和最概然动能。讨论了分子束动能分布与平衡态下分子动能分布的关系,并将相关特征量进行比较．     

动力学分析法测定Mn的发展概况

本文综述了动力学分析法测定Mn的发展概况。根据检测指示物的方法,将其分为光度法,荧光法和电化学法三类。并将69种测定方法的指示反应,测定范围、灵敏度及其应用列表进行了比较。文章所列参考文献到1989年共88篇。     

KPO_3-MoO_3体系平衡固相的研究

本文对ＫＰＯ３－ＭｏＯ３体系平衡固相作了较详细的研究．用Ｘ－射线衍射证明在５０ｍｏｌ％ＫＰＯ３－５０ｍｏｌ％ＭｏＯ３处及７５ｍｏｌ％ＫＰＯ３－２５ｍｏｌ％ＭｏＯ３处有两化合物存在．３１Ｐ核磁共振进一步证实它们的化学式为ＭｏＯ３·ＫＰＯ３和３ＫＰＯ３·ＭｏＯ３的可靠性，同时测定了各平衡固相的熔化热     

酶法手性拆分技术研究和应用的最新进展

系统地综述了酶法手性拆分技术的最新研究和应用进展, 对动力学拆分、 动态动力学拆分和对映体收敛转化3种方法进行了比较, 并介绍了酶,尤其是脂肪酶在非水介质中催化酯和氨基化合物的立体选择性水解、 转酯化和酰胺化的研究进展及其在技术上遇到的问题和解决方法.     

己二异氰酸酯-三羟甲基丙烷加成物的合成

研究了耐候性聚氨酯涂料固化剂己二异氰酸酯(HDI)-三羟甲基丙烷(TMP)加成物的合成工艺.通过对反应产物NCO含量和黏度的测定,考察了TMP中水分含量、催化剂、HDI与TMP摩尔比、反应温度、反应时间对加成产物的影响.结果表明,TMP中水分对加成产物黏度影响很大,需进行脱水处理;HDI-TMP加成物最佳合成工艺条件为:催化剂二月桂酸二丁基锡用量0.05%,HDI与TMP的摩尔比3.15,反应温度80℃,反应时间3 h,可获得低黏度HDI-TMP加成物.     

碘吸光光度法的研究进展

从 3个方面 ,即碘 -淀粉光度法、碘 -有机试剂光度法、动力学对吸光光度法测定碘的近几年进展进行了全面评述     

1,6-大环十二二酮的新合成方法研究

报道了二苯闭幕式恶唑盐与双格利雅试剂反应可合成大环二酮的新方法，提出了含有极化C＝N双键的双苯并恶唑盐与双格利雅试剂加成—水解的反应机理，并讨论了影响反应的各种因素：溶剂、设备、操作条件等。     

乳链菌肽发酵动力学研究

通过对乳链菌肽发酵过程动力学的研究,确定了乳链菌肽发酵过程的动力学数学模型,并通过实验数据验证了此模型的正确性。这将为今后进一步研究和预测乳链菌肽发酵过程奠定了一定的理论基础。     

阻抑溴酸钾氧化丁基罗丹明B褪色光度法测定痕量苯酚

用停流动力学分析技术研究了H2SO4介质中苯酚抑制BrO-3氧化丁基罗丹明B褪色的反应,并探讨了其反应机理;基于苯酚对该反应诱导期的影响作用,建立了停流-抑制动力学褪色光度法测定痕量苯酚的新方法.该方法测定苯酚的检出限为1.3×10-9 g/L,线性范围为0.3～15.0 μg/L,11次测定苯酚(5.0 μg/L)的相对标准偏差为2.1%;用于测定河水和工业废水样品中的痕量苯酚,结果满意.