Tm~(3+)和Ln~(3+)(Ln~(3+)=Yb~(3+),Er~(3+),Pr~(3+),Ho~(3+),Eu~(3+))共掺氟化物纳米晶体的光谱学性质

应用激光光谱学及发光学的理论和方法研究了Tm3+/Ln3+(Ln3+=Yb3+,Er3+,Pr3+,Ho3+,Eu3+)离子在LaF3和LaOF纳米颗粒中的发光特性,探讨了获得蓝绿光发射的方式,分析了Tm3+离子的荧光发射对基质构成和共掺杂离子的依赖性质.研究结果表明,在氟化物纳米晶体中进行Tm3+和Ln3+(Ln3+=Ho3+,Pr3+,Er3+,Eu3+)的共掺杂,能有效地获得可见光发射,显著提高荧光量子产率,在太阳能光伏电池中具有很大的应用潜力.     

Microstructure investigation and multicolor upconversion in Yb~(3+)/Ln~(3+)(Ln=Er/Tm/Ho) ions doped α-Sialon

Yb~(3+)/Ln~(3+)(Ln=Er/Tm/Ho)-α-sialon ceramics were fabricated by hot press sintering technique.Their microstructure and luminescent properties were studied by XRD,EDS,HRTEM and photoluminescence measurements.The results showed that the sintered ceramics consisted ofα-Sialon with a trace amount ofβ-Sialon phase.The frequency upconversion and downconversion properties of Yb~(3+)/Ln~(3+)(Ln=Er/Tm/Ho)-α-Sialon ceramics were investigated under 980 nm low-power excitation.The different concentrations of Yb~(3+)/Ln~(3+)(Ln=Er/Tm/Ho)produced multicolor emissions characteristics of each Ln~(3+)ion as a result of the energy transfer from Yb~(3+)to Er~(3+),Tm~(3+)and Ho~(3+)ions.The EDS spectra measurements and mappings showed that the Ln~(3+)ions were well incorporated in theα-Sialon matrix.Temporal evolution of the emission decay behavior has been investigated to understand the energy transfer mechanism.     

系列Ln(Ⅲ)配合物的合成、晶体结构及近红外发光[Ln(Ⅲ)=Ho,Er,Nd]

采用水热及常规方法合成了3个双核稀土配合物Ho2(C7H4O2Cl)6(phen)2(1),Er2(C7H4O2Cl)6(phen)2(2),Nd2(C7H4O2Cl)6(phen)2(H2O)2(3).对3种配合物的单晶进行了X-射线衍射分析,确定了它们的结构.3种双核Ln(Ⅲ)的配合物结构上的共同特征是:每个Ln(Ⅲ)离子均为8配位,2个Ln(Ⅲ)离子均由4个对氯苯甲酸根桥联;另2个对氯苯甲酸根均作端配体,配位方式不尽相同.重点研究了它们在近红外区的发光性能.此外,对这3个配合物的IR,UV-VIS-NIR和FP进行了测定和分析.     

稀土硝酸盐邻香兰素对甲苯胺Schiff碱配合物的热分解动力学机理分析

合成了邻香兰素对甲苯胺Schiff碱配体(C15H15NO2,以L表示)与稀土硝酸盐Ln(NO3)3·nH2O的9种新的配合物[Ln(NO3)3L2](Ln=Nd、Gd、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu、Y),并从一条热重曲线导出该系列稀土硝酸盐邻香兰素对甲苯胺Schiff碱配合物的热分解动力学机理,为相边界收缩圆柱体,并推断出了它们的反应动力学方程式.     

稀土Gd~(3 )的掺杂对Sr_2CeO_4∶Eu中Eu~(3 )发光的影响

采用共沉淀方法,合成了Gd3 和Eu3 共掺杂的Sr2CeO4荧光体.当Eu3 浓度较小(掺杂浓度为2%)时,Gd3 离子对Sr2CeO4的蓝带发射及附着在其上面的Eu3 的特征跃迁起猝灭作用;而当Eu3 的浓度较高(掺杂浓度为8%)时,Gd3 离子对Sr2CeO4的蓝带发射及附着在其上面的Eu3 的特征跃迁起敏化作用,尤其是当Gd3 离子的掺杂浓度为3%时,Eu3 的5D0-7F2跃迁发射(615nm)增强为原来的132%.     

香兰素与对甲苯胺希夫碱的重稀土配合物

合成了香兰素与对甲苯胺希夫(Schiff)碱的重稀土配合物,(LnL_2Cl·3H_2O)Cl_2(Ln:Gd,Dy;L:希夫碱配体)和(LnL_2Cl_2·2H_2O)Cl·H_2O(Ln:Ho,Er,Tm,Yb,Lu),并用元素分析、红外光谱、X射线光电子能谱、摩尔电导和差热-热重分析进行了表征。     

两种Ln(Ⅲ)配聚物的合成、结构及光物理研究

采用水热合成方法得到T2种Ln(Ⅲ)配聚物(Ln(C8 H7 O3)3]n(Ln=Er(1)和Yb(2)).X-射线单晶结构分析表明,2个配聚物是同构的,均由对甲氧基苯甲酸根为桥形成的1D链状结构.Ln(Ⅲ)离子为8配位,8个氧原子均来自对甲氧基苯甲酸根.配体对甲氧基苯甲酸根采取桥双齿和桥三齿2种模式桥连Ln(Ⅲ)离子.通过红外光谱OR)、电子吸收光谱(UV-Vis-NIR)及荧光光谱(FP)对配聚物进行了表征及光物理性质研究.研究表明,2种配聚物在可见区的荧光发射相对较弱.     

氰根桥连手性FeⅢ-CuⅡ-LnⅢ异三金属配合物的合成、结构和磁性研究

用分步合成法得到了5对互为对映体的氰根桥连Fe(Ⅲ)-Cu(Ⅱ)-Ln(Ⅲ)异三金属配合物[{Cu(RR-valcy)Ln(H₂O)_1.5(CH₃OH)_1.5}{Fe(CN)₆}]·4H₂O·CH₃OH(Ln=Dy, 1; Ho, 3; Er, 5; Tm, 7; Yb, 9)和 [{Cu(SS-valcy)Ln(H₂O)_1.5(CH₃OH)_1.5}{Fe(CN)₆}]·4H₂O·CH₃OH(Ln=Dy, 2; Ho, 4; Er, 6; Tm, 8; Yb, 10)（H₂valcy= N,N'-双（3-甲氧基水杨醛）-缩-1,2-环己二胺）.X-射线单晶衍射分析表明,5对同构的对映体属于单斜晶系, P2(1)空间群,每个[Fe(CN)₆] ³-与一个[Cu(RR/SS-valcy)Ln(H₂O)_1.5(CH₃OH)_1.5]单元通过Fe-C≡N-Ln 桥相连接. 圆二色光谱测试证明每对配合物的光学活性和对映异构体性质.配合物1、3、5、7和9在2-300 K的直流变温磁 化率数据符合Curis-Weiss定律,Weiss常数θ依次为-0.274、-3.64、-9.83、-7.29和-15.32 K     

上转换材料LiLa(MoO4)2:Yb3+,Er3+(Tm3+)的制备及其光谱性质测定

采用溶胶-凝胶法制备了上转换材料LiLa(MoO4)2:Yb3+,Er3+(Tm3+),并对其进行了X射线衍射分析以及荧光光谱测定.在980 nm红外激光器激发下,LiLa(MoO4)2:Yb3+,Er3+发出波长为530 nm和550 nm的绿色可见光,而LiLa(MoO4)2:Yb3+,Tm3+发出波长为475 nm的蓝色可见光.对Yb3+/Er3+和Yb3+/Tm3+双掺体系的上转换发光机理进行了探讨,其中Er3+发出绿色上转换光的过程为双光子过程,而Tm3+发出蓝色上转换光的过程为三光子过程.     

Ln0.5Sr0.5CoO3-δ薄膜的显微结构及其电学性能研究

采用离子束溅射法在氧化钇稳定的氧化锆(YSZ)衬底上溅射Ln0.5Sr0.5CoO3-δ(Ln=La,Pr,Nd)薄膜,测试了不同工艺制备的Ln0.5Sr0.5CoO3-δ薄膜样品的XRD谱和电导率.分析了薄膜显微结构以及电输运机理.结果表明:在YSZ衬底上生长的Ln0.5Sr0.5CoO3-δ薄膜经过750 ℃热处理后,主要沿《110》方向生长;Ln0.5Sr0.5CoO3-δ薄膜直流电导率的Arrhenius曲线近似直线,表明材料的导电行为符合小极化子导电机制.在所研究的样品中Nd0.5Sr0.5CoO3-δ薄膜的电导率最高.     

镧系乙酰丙酮-5,10,15,20-四[对-(4-氟苯氧基苯基)]卟啉配合物的合成与表征

用稀土乙酰丙酮配合物与配体meso-四[对-(4-氟苯氧基苯基)]卟啉进行配体交换反应，制得镧系乙酰丙酮-meso-四[对-(4-氟苯氧基苯基)]卟啉新型配合物，Ln[(FBOP)4P]acac(Ln：镧系元素Dy，Ho，Er，Tm；FBOP：4-氟苯氧基苯基；P：卟啉；acac：乙酰丙酮)，并进行了组成和结构的表征．结果表明，配合物是由一个中心稀土离子，一个双齿轮配位的乙酰丙酮和一个四齿配位的四[对-(4-氟苯氧基苯基)]卟啉组成的，由于稀土离子位于卟啉平面之上，因此，形成一个立体型的大环分子配合物。     

Yb3＋／Er3＋（Ho3＋）掺杂NaYF4与Y2O2S荧光粉的制备与上转换发光

比较研究了Yb／Er（Ho）共掺六方相NaYF4和Y2O2S在980nmLD泵浦下的上转换发光．研究结果表明,NaYF4：20％Yb,1％Er的发光明显强于NaYF4：20％Yb,1％Ho,而Y202S：6％Yb,0．25％Ho与Y202S：6％Yb,0．5％Er却呈现相近的总发射强度．分析认为,Yb／Er和Yb／Ho之间的不同能量传递机制是导致上述现象的主要因素．     

Al_2O_3-SiO_2∶Ln~(3+)发光陶瓷的合成及发光行为

采用溶胶－ 凝胶法合成出了Ａｌ２Ｏ３－ＳｉＯ２∶Ｌｎ３＋ （Ｌｎ＝ Ｅｕ,Ｔｂ）发光陶瓷粉末．利用ＸＲＤ、ＴＧ－ＤＴＡ和ＩＲ等实验技术,研究了发光陶瓷的形成过程,并对其发光行为进行了研究．     

Sm3+掺杂LnNbO4(Ln=La,Y)红色荧光粉的性能分析

通过高温固相法合成系列Sm3+掺杂LnNbO4(Ln=La,Y)红色荧光粉,并对样品的物相结构、荧光特性、衰减寿命和荧光热猝灭等性能进行实验分析。分析结果表明:合成的样品不含杂质相,可以被近紫外光LED和蓝光LED芯片有效激发,发出色坐标为(0615 5,0380 2)的红光对于LnNbO4(Ln=La,Y)基质来说,Sm3+掺杂LaNbO4基质的荧光强度比较强,最佳的Sm3+掺杂浓度为2%;随着Sm3+掺杂浓度的提高衰减寿命曲线由单指数线形变双指数线形,且衰减寿命不断变短;Sm3+之间的电偶极 电偶极作用是导致荧光浓度猝灭发生的原因;样品在293~450 K这一温度范围内具有良好的热稳定性。说明Sm3+掺杂的LaNbO4红色荧光粉具备成为白光LED用红色荧光粉的潜力。     

镧系离子与HPMBP和Dipy三元配合物的研究

用分光光度法研究了镧系离子Ｌｎ３＋（Ｎｄ３＋，Ｈｏ３＋，Ｅｒ３＋）与１－苯基－３－甲基－４－苯甲酸基吡唑酮－５（ＨＰＭＢＰ）和２，２＇－联吡啶（Ｄｉｐｙ）在乙醇－水溶液中配合物的组成和超灵敏跃迁．合成了镧、铈、镨、钕、钐、铕与ＨＰＭＢＰ和Ｄｉｙｙ的三元配合物；考察了配合物的红外光谱、热稳定性等．     

Sr2CeO4 的发光性能及理论计算研究

采用高温固相法制备Sr2 CeO4样品,并对样品进行X射线衍射（X-ray diffraction,XRD）、紫外可见（UV-visi-ble,UV-Vis）反射率光谱分析及光致荧光光谱（photoluminescence spectra,PL）分析。用第一性原理的密度泛函理论对Sr2 CeO4的结构、电荷密度分布建模,对Sr2 CeO4的电荷迁移态跃迁机制以及宽的吸收峰与发射峰的成因进行理论分析。实验结果表明,制得的样品为正交晶系的可能性较大;Sr2 CeO4的激发和发射均为宽带,激发峰形状不对称,可能存在双激发源;发射光谱是位于472 nm附近的宽峰,呈强的蓝白光。样品的第一性原理建模研究结果表明,Sr2 CeO4中存在2种O-Ce与2种O-Sr,这与Sr2 CeO4的双峰激发有密切关系;Sr2 CeO4的发光机理源于电荷迁移态跃迁发光。     

芳香胺及其氮氧化物合稀土配合物的研究（IV）

在非水溶剂中合成出Ｇｄ，Ｔｂ，Ｄｙ，Ｈｏ，Ｅｒ硝酸盐与２，２’－联喹咐－Ｎ，Ｎ’－二氧 化物（简写为ＢｉｑＯ２）的新型固体配合物Ｌｎ（ＢｉｑＯ２）（ＮＯ３）３·ｎＨ２Ｏ（Ｌｎ＝Ｇｄ， ｎ＝１；Ｌｎ＝Ｔｂ，Ｄｙ．Ｈｏ．Ｅｒ：ｎ＝２）。通过元素分析、红外光谱、紫外光谱、Ｘ光 粉末衍射物相分析、差热－热重分析、溶解性及摩尔电导等测定，研究了配合物的有关 性质．５个新配合物在紫外光（２５４ ｎｍ）的照射下均可发出蓝紫色的荧光．     

含Er(Ho)化合物的合成、结构及光物理性质

采用水热法合成了2种含Ln3+的化合物[Er2(p-CH3 C5 H4 COO)10(Phen)2](1),[H02(p-CH3 C5 H4 COO)10(phen)2](2),通过X-光单晶衍射确定了它们的晶体结构.并在室温下测定了它们固态粉末的IR、UV-Vis-NIR吸收光谱以及近红外发射光谱,并进行了较详尽的分析,重点研究了化合物的近红外发光性能,得到的结果表明具有刚性共轭结构的配体能够为敏化Ln3+的发光供给能量.使其在近红外区具有明显的发光.